叔-丁基-异丙烯基氧基-二甲基-硅烷 | 74812-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 叔-丁基-异丙烯基氧基-二甲基-硅烷
• 英文名称: O-(tert-butyldimethylsilyl)propen-2-ol
• 英文别名: tert-butyldimethyl(prop-1-en-2-yloxy)silane；tert-Butyl(dimethyl)[(prop-1-en-2-yl)oxy]silane；tert-butyl-dimethyl-prop-1-en-2-yloxysilane
• CAS: 74812-76-3
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: LVIJNUXOOJOFMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔-丁基-异丙烯基氧基-二甲基-硅烷 在 copper acetylacetonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-(o-iodobenzyl)-2-methylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Khan, Faiz Ahmed; Czenvonka, Regina; Reissig, Hans-Ulrich, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 21, p. 3607 - 3617

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅氧基)丙烯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 叔-丁基-异丙烯基氧基-二甲基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  Duhamel, Pierre; Cahard, Dominique; Poirier, Jean-Marie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 21, p. 2509 - 2512

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloadditions of isoquinolinium salts: evidence for a two-step mechanism in a stereocontrolled synthesis of substituted tetralins
  作者：Ram B. Gupta、Richard W. Franck

  DOI：10.1021/ja00252a015

  日期：1987.9

  Aspects synthetiques et mecanistiques de la reaction du chlorure de (dinitrophenyl-2,4)-2 isoquinoleinium avec des ethers vinyliques

  Aspects synthetiques et mecanistiques de la reaction du chlorure de (dinitrophenyl-2,4)-2 isoquinoleinium avec des ethersvinyliques
• Determination of the Nucleophilicities of Silyl and Alkyl Enol Ethers
  作者：Jens Burfeindt、Matthias Patz、Michaela Müller、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja974003w

  日期：1998.4.1

  rate-determining C−C bond formation. The nucleophilic reactivities span over a range of 108 from the vinyl ethers 1a,x as the least reactive compounds (comparable to allylsilanes) to the highly nucleophilic silyl ketene acetal 1u (comparable to enamines). Linear free enthalpy relationships are used to compare the reactivities of these compounds with those of other aliphatic and aromatic π-nucleophiles.

  二苯甲基阳离子与 19 种甲硅烷基烯醇醚、四种甲硅烷基烯酮缩醛和两种烷基烯醇醚的反应动力学已在二氯甲烷溶液中通过光度法测定。本研究中报告的所有反应都遵循二阶速率定律，并且速率与决定速率的 C-C 键形成一致的复杂反离子（BF4-、F3CSO3- 或 ZnCl3-）的性质无关。亲核反应性跨越 108 的范围，从作为反应性最低的化合物（与烯丙基硅烷相比）的乙烯基醚 1a,x 到高度亲核的甲硅烷基乙烯酮缩醛 1u（与烯胺相比）。线性自由焓关系用于比较这些化合物与其他脂肪族和芳香族 π-亲核试剂的反应性。
• Functionalized olefin cross-coupling to construct carbon–carbon bonds
  作者：Julian C. Lo、Jinghan Gui、Yuki Yabe、Chung-Mao Pan、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature14006

  日期：2014.12.18

  Carbon–carbon (C–C) bonds form the backbone of many important molecules, including polymers, dyes and pharmaceutical agents. The development of new methods to create these essential connections in a rapid and practical fashion has been the focus of numerous organic chemists. This endeavour relies heavily on the ability to form C–C bonds in the presence of sensitive functional groups and congested structural environments. Here we report a chemical transformation that allows the facile construction of highly substituted and uniquely functionalized C–C bonds. Using a simple iron catalyst, an inexpensive silane and a benign solvent under ambient atmosphere, heteroatom-substituted olefins are easily reacted with electron-deficient olefins to create molecular architectures that were previously difficult or impossible to access. More than 60 examples are presented with a wide array of substrates, demonstrating the chemoselectivity and mildness of this simple reaction. Highly substituted carbon–carbon bonds are constructed using a simple iron catalyst and an inexpensive silane: more than 60 examples of this reaction — in which heteroatom-substituted olefins are reacted with electron-deficient olefins — are presented. This paper reports the development of a new type of carbon–carbon bond forming reaction that allows for the simple construction of molecules that were previously either impossible or laborious to access. The procedure exploits an interaction between heteroatom-substituted olefins and electron-deficient olefins to construct highly substituted carbon–carbon bonds using a simple iron catalyst and an inexpensive silane. The authors present than sixty examples of this reaction, covering a broad range of substrates. This reaction is of relevance to the design of organic compounds including polymers, dyes, and pharmaceutical agents and semiconductors.

  碳-碳（C-C）键构成了许多重要分子（包括聚合物、染料及医药制剂）的骨架。大量有机化学家致力于开发新的方法，以期能快速高效地制备这些重要的C-C键。该研究项目更多地依赖于在某些特殊的官能团及空间位阻的环境下形成C-C键的能力。本文报道了一种化学转变过程，这一进程使得传统方法难以形成的具有高度空间位阻及特殊官能团的C-C键能够简易地构建出来。通过使用简便的铁基催化剂，廉价的硅烷及环保的溶剂，在常温常压条件下，很容易使一些含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃反应，进而形成一些以往在技术上很难实现甚至无法实现的分子结构。超过60种底物的实验数据的展示，表明了这一简便反应所具有的选择性及温和性。通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷，高度取代的碳-碳键被构建出来。超过60种例子探究了这种反应——含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃的反应。本文报道了一种新型的C-C键形成反应，该反应使得一些过去在技术上无法实现或极难实现的分子结构能够简单地构建出来。这一过程利用了含有杂原子的烯烃与缺电子烯烃的相互作用，通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷构建出高度取代的C-C键。超过60种实验例子，广泛地展示了这一过程的通用性。这一反应与包括聚合物、染料及医药制剂，半导体等领域有机化合物的合成息息相关。
• Photocatalytic Vicinal Aminopyridylation of Methyl Ketones by a Double Umpolung Strategy
  作者：Honggu Im、Wonjun Choi、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/anie.202008435

  日期：2020.9.28

  umpolung strategy for the vicinal aminopyridylation of ketones was developed using pyridinium N−N ylides. The inversion of the polarity of the pyridinium N−N ylides by single‐electron oxidation successfully enables radical‐mediated 1,3‐dipolar cycloadditions with enolsilanes formed in situ from ketones, followed by homolytic cleavage of the N−N bond. Intriguingly, the nucleophilic amino and electrophilic

  使用吡啶鎓N-N烷基化物开发了光催化的双邻位酮酮酮联氨化策略。通过单电子氧化使吡啶鎓N-N基团的极性反转成功地实现了自由基介导的1,3-偶极环加成反应，与由酮原位形成的烯醇硅烷相继发生，随后均化裂解了N-N键。有趣的是，可将ylides中的亲核氨基和亲电吡啶基分别安装在亲核α位置和亲电羰基碳上，这通常是由于其固有的极性驱动反应性而无法实现的。该方法适用范围广，并且通过复杂的生物相关分子的后期功能化进一步证明了该方法的实用性。而且，该策略可以成功地应用于酰胺。
• Photoinduced electron transfer (PET) promoted cross-coupling of organoselenium and organosilicon compounds: a new Carbon–Carbon bond formation strategy
  作者：Ganesh Pandey、R. Sochanchingwung

  DOI：10.1039/c39940001945

  日期：——

  PET promoted cross-coupling of organoselenium compounds and silyl enol ethers is reported.

  报道了PET促进的有机硒化合物与硅基烯醇醚的交叉偶联反应。