叠氮(三氟)甲烷 | 3802-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 叠氮(三氟)甲烷
• 英文名称: azidotrifluoromethane
• 英文别名: trifluoromethyl azide；azido(trifluoro)methane
• CAS: 3802-95-7
• 化学式: CF₃N₃
• 分子量: 111.026
• InChiKey: VTWUWWKZOBMMPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  -28.5 °C(Press: 743 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2929909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叠氮(三氟)甲烷 生成 perfluoromethanimine
  参考文献：
  名称：

  基质分离的（三氟甲基）磺酰叠氮化物CF 3 SO 2 N 3的光化学

  摘要：

  已在低温下研究了基质分离的（三氟甲基磺酰基）叠氮化物CF 3 SO 2 N 3的光化学性质。在ArF激光照射下（λ= 193 nm），叠氮化物消除了N 2并提供了三重态[（三氟甲基）磺酰基]丁二烯CF 3 SO 2 N，已通过IR和EPR光谱进行了表征。在随后的紫外线照射下（λ= 260–400 nm），通过Curtius型重排，氮烯转化为CF 3 N = SO 2和CF 3 S（O）NO。另外两个新的物种CF 2 N═SO 2 F和FSNO用CF一起识别2 NF，SO2，F 2 CO，CF 3 NO和SO作为副产物。此外，三重峰氮宾CF 3 n为通过其EPR和IR光谱检测。根据观察到的光解产物和量子化学计算，讨论了基质分离的CF 3 SO 2 N 3的复杂逐步光分解。

  DOI：

  10.1021/jp506243s
• 作为产物：
  描述：

  三氟亚硝基甲烷 在 肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以72%的产率得到叠氮(三氟)甲烷
  参考文献：
  名称：

  Bock, Hans; Dammel, R.; DesMarteau, Darryl D., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1987, vol. 42, # 3, p. 308 - 314

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-phenylallyl α-cyanoacetate 在 辛酸铑 吡啶 、 叠氮(三氟)甲烷 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (1SR,5RS,6SR)-6-phenyl-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称烯丙基氰基偶氮乙酸酯的不对称分子内环丙烷化

  摘要：

  合成了手性铑催化剂Rh 2 [4 S-（4'）-FBNAZ] 4，显示出其催化取代的烯丙基氰基二偶氮乙酸酯的分子内环丙烷化。带有手性和非手性铑催化剂的带有电子不足的取代基（包括羰基和卤素）的烯烃可以高收率转化成相应的环丙烷。产生的环丙烷衍生物的对映选择性高达91％ee。对于不对称分子内环丙烷化，顺式-卤素取代的底物提供的环丙烷的对映选择性高于相应的反式非对映体。然而，对于带有电子给体基团的烯烃，例如烷基，仅观察到中等的对映选择性。3-取代的2-丙烯基氰基二偶氮乙酸酯的环丙烷化受到烯烃上取代基所产生的空间和电子因素的强烈影响。首次，我们证明了宝石-二卤代烯丙基氰基二偶氮乙酸酯的分子内反应提供了高度官能化的宝石-二卤代环丙烷。该反应是将二卤代卡宾加到烯烃中以形成宝石-二卤代环丙烷的一种吸引人的选择。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505187

文献信息

• Process for the preparation of azidoperfluoroalkanes and N-polyfluoroalkyl azides
  申请人：Ustav organicke chemie a biochemie AV CR, v.v.i.

  公开号：US20190161452A1

  公开（公告）日：2019-05-30

  Process for the preparation of azidoperfluoroalkanes and azidopolyfluoroalkanes of general formula R F —N 3 , where R F is chosen from a group containing C n F 2n+1 , C n F x H 2n+1−x , C n F x X 2n+1−x or R 1 CF 2 CF 2 , where n is an integer in the range of 1 to 10, x is an integer in the range of 2 to 20, X is Cl, Br, or I, R 1 is C 1-10 alkyl, ArO, ArS, imidazolyl, benzimidazolyl, or pyrazolyl and Ar is phenyl or substituted phenyl, by the reaction of electrophilic azidation reagent of general formula R 2 —N 3 , where R 2 is n-C 4 F 9 SO 2 , ArSO 2 , Br, I, with synthetic equivalent of polyfluoroalkylated carbanion of general formula [R F ] − .

  通用公式RF—N3的叠氮全氟烷和叠氮多氟烷的制备过程，其中RF选择自包含CnF2n+1、CnFxH2n+1−x、CnFxX2n+1−x或R1CF2CF2的一组化合物，其中n为1至10范围内的整数，x为2至20范围内的整数，X为Cl、Br或I，R1为C1-10烷基、ArO、ArS、咪唑基、苯并咪唑基或吡唑基，Ar为苯基或取代苯基，通过亲电性叠氮试剂R2—N3的反应，其中R2为n-C4F9SO2、ArSO2、Br、I的通用公式，与通用公式[RF]−的多氟烷基化碳负离子的合成等效物的反应。
• Azidoperfluoroalkanes: Synthesis and Application in Copper(I)-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition
  作者：Zsófia E. Blastik、Svatava Voltrová、Václav Matoušek、Bronislav Jurásek、David W. Manley、Blanka Klepetářová、Petr Beier

  DOI：10.1002/anie.201609715

  日期：2017.1.2

  nC8F17), which enables the direct insertion of CF3 and perfluoroalkyl groups into triazole ring systems. The azidoperfluoroalkanes show good reactivity with terminal alkynes in copper(I)‐catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC), giving access to rare and stable N‐perfluoroalkyl triazoles. Azidoperfluoroalkanes are thermally stable and the efficiency of their preparation should be attractive for

  我们报告了叠氮基三氟甲烷（CF 3 N 3）和更长的全氟化碳链类似物（R F N 3； R F = C 2 F 5，n C 3 F 7，n C 8 F 17）的有效且可扩展的合成，这使CF 3和全氟烷基直接插入三唑环系统。在铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）中，叠氮全氟烷烃与末端炔烃显示出良好的反应性，从而获得稀有且稳定的N全氟烷基三唑。叠氮全氟烷烃具有热稳定性，其制备效率对于发现计划应具有吸引力。
• Anionic Bisoxazoline Ligands Enable Copper‐Catalyzed Asymmetric Radical Azidation of Acrylamides
  作者：Lianqian Wu、Zhihan Zhang、Dunqi Wu、Fei Wang、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.202015083

  日期：2021.3.22

  Asymmetric radical azidation for the synthesis of chiral alkylazides remains a tremendous challenge in organic synthesis. We report here an unprecedented highly enantioselective radical azidation of acrylamides catalyzed by 1 mol % of a copper catalyst. The substrates were converted to the corresponding alkylazides in high yield with good‐to‐excellent enantioselectivity. Notably, employing an anionic

  用于手性烷基叠氮化物的合成的不对称自由基叠氮化仍然是有机合成中的巨大挑战。我们在此报告了由1摩尔％的铜催化剂催化的丙烯酰胺前所未有的高度对映选择性自由基叠氮化。将底物以良好至优异的对映选择性高产率转化为相应的烷基叠氮化物。值得注意的是，对于这种高度对映选择性的自由基叠氮化，采用阴离子氰基-双恶唑啉（CN-Box）配体对于生成单体Cu II叠氮化物而不是二聚Cu II叠氮化物中间体至关重要。
• Protonation of CH ₃ N ₃ and CF ₃ N ₃ in Superacids: Isolation and Structural Characterization of Long‐Lived Methyl‐ and Trifluoromethylamino Diazonium Ions
  作者：Thomas Saal、Zsófia E. Blastik、Ralf Haiges、Archith Nirmalchandar、Amanda F. Baxter、Karl O. Christe、Monica Vasiliu、David A. Dixon、Petr Beier、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1002/anie.202002750

  日期：2020.7.20

  methylamino diazonium cations [CH3N(H)N2]+ and [CF3N(H)N2]+ were prepared as their low‐temperature stable [AsF6]− salts by protonation of azidomethane and azidotrifluoromethane in superacidic systems. They were characterized by NMR and Raman spectroscopy. Unequivocal proof of the protonation site was obtained by the crystal structures of both salts, confirming the formation of alkylamino diazonium ions. The

  通过在超酸性体系中叠氮甲烷和叠氮三氟甲烷的质子化反应，制备了低温稳定的[AsF 6 ] -盐，制备了甲基氨基重氮阳离子[CH 3 N（H）N 2 ] +和[CF 3 N（H）N 2 ] +。。它们通过NMR和拉曼光谱法表征。通过两种盐的晶体结构获得质子化位点的明确证据，证实了烷基氨基重氮离子的形成。刘易斯加合物CH 3 N 3· AsF 5和CF 3 N 3· AsF 5还制备和表征通过低温NMR和拉曼光谱，并且还通过X射线结构确定为CH 3 Ñ 3 ⋅AsF 5。进行电子结构计算以提供更多的见解。尝试用甲基和三氟甲基氨基重氮离子对苯和甲苯等芳香族化合物进行亲电胺化反应失败。
• A new synthesis of difluoramino trifluoromethane
  作者：Carl J. Schack

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82674-3

  日期：1981.10

  Fluorination of azidotrifluoromethane furnishes difluoramino trifluoromethane in a direct, reproducible, and high yield reaction. A maximum rate of conversion with minimum degradation was obtained at 70–80°. Enhancement of the rate of reaction was realized with added KF as a catalyst.

  叠氮基三氟甲烷的氟化以直接，可重复且高收率的反应提供了二氟氨基三氟甲烷。在70–80°时可获得最大的转化率和最小的降解。通过添加KF作为催化剂，实现了反应速率的提高。