cis-4,4'-dibromostilbene oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-4,4'-dibromostilbene oxide
• 英文别名: cis-2,3-bis(4-bromophenyl)oxirane；(2R,3S)-2,3-bis(4-bromophenyl)oxirane
• 化学式: C₁₄H₁₀Br₂O
• 分子量: 354.041
• InChiKey: PBGRQGNNUSIVOZ-OKILXGFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4,4'-dibromostilbene oxide 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 rac-N-allyl-N-(2-chloro-1,2-bis(4-bromophenyl)ethyl)prop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  氟化钾的氢键相转移催化：β-氟胺的对映选择性合成

  摘要：

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12568
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4,4'-dibromostilbene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 cis-4,4'-dibromostilbene oxide
  参考文献：
  名称：

  手性锌（II）和铜（II）催化内消旋环氧化合物与苯胺和吲哚衍生物的不对称开环反应

  摘要：

  的开环反应的内消旋环氧化物与苯胺和吲哚衍生物在水顺利进行中的Zn（II）和Cu的存在下（Ⅱ）表面活性剂类催化剂，得到相应的产品在中度到高收率和良好至优异的对映选择性。相反的对映体是通过使用具有相同手性配体的Sc（III）和Zn（II）或Cu（II）获得的。这些催化剂的晶体结构可以解释对映选择性的逆转。还在二氯甲烷（DCM）中测试了一些反应，结果表明，在水中的反应比在DCM中进行的更快。最后，一些非线性效应实验表明这些手性催化剂具有独特的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.11.018

文献信息

• Enantioselective Synthesis of β-Pyrazole-Substituted Alcohols through an Asymmetric Ring-Opening Reaction of meso-Epoxides
  作者：Xiaolei Hu、Bo Gao、Yangyang Chu、Wei Li、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201103792

  日期：2012.3.19

  An efficient and practical synthesis of optically pure β‐pyrazole‐substituted alcohols was achieved by an asymmetric ring‐opening reaction of meso‐epoxides with pyrazole derivatives as the nucleophile. In the presence of 1 mol % of an N,N′‐dioxide–Sc(OTf)3 complex, excellent enantioselectivity and yields were obtained from meso‐epoxides. The process could also be used for a mixture of cis‐ and trans‐stilbene

  通过内消旋环氧化物与吡唑衍生物作为亲核试剂的不对称开环反应，可以有效，实用地合成光学纯的β-吡唑取代的醇。在1 mol％的N，N'-二氧化物–Sc （OTf）3络合物存在下，内消旋环氧化合物具有出色的对映选择性和收率。该方法也可用于顺式和反式二苯乙烯氧化物的混合物。提供了建议的过渡状态模型。
• Redesign of a Pyrylium Photoredox Catalyst and Its Application to the Generation of Carbonyl Ylides
  作者：Edwin Alfonzo、Felix Steven Alfonso、Aaron B. Beeler

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01222

  日期：2017.6.2

  We report the exploration into photoredox generation of carbonyl ylides from benzylic epoxides using newly designed 4-mesityl-2,6-diphenylpyrylium tetrafluoroborate (MDPT) and 4-mesityl-2,6-di-p-tolylpyrylium tetrafluoroborate (MD(p-tolyl)PT) catalysts. These catalysts are excited at visible wavelengths, are highly robust, and exhibit some of the highest oxidation potentials reported. Their utility

  我们报告探索photoredox代从苄环氧化物羰基叶立德采用全新设计的4-三甲-2,6- diphenylpyrylium四氟硼酸盐（MDPT）和4-三甲-2,6-二p -tolylpyrylium四氟硼酸盐（MD（p甲苯基）PT）催化剂。这些催化剂在可见光波长下被激发，具有很高的鲁棒性，并且表现出某些报道的最高氧化电位。在从苄基环氧化物温和而有效地生成羰基化物中证明了它们的效用，否则当前的普通光氧化还原催化剂无法实现。
• Chiral Scandium-Catalysed Enantioselective Ring-Opening ofmeso-Epoxides with N-Heterocycle, Alcohol and Thiol Derivatives in Water
  作者：Marine Boudou、Chikako Ogawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.200600290

  日期：2006.12

  of Sc(OSO3C12H25)3 and a chiral bipyridine ligand, asymmetric ring-opening of meso-epoxides with aromatic N-heterocycles, an alcohol and thiols proceeded smoothly to afford the corresponding products in moderate to good yields (34–85 %) with high to excellent enantioselectivities (74–96 % ee). Water was used as the sole and essential solvent in these important enantioselective transformations.

  在催化量的Sc（OSO 3 C 12 H 25）3和手性联吡啶配体存在下，内消旋环氧与芳族N杂环，醇和硫醇的不对称开环顺利进行，得到适度的相应产物到良好的对映选择性（74–96％ee）的高收率（34–85％）。在这些重要的对映选择性转化中，水被用作唯一的必需溶剂。
• Chiral Scandium-catalyzed Highly Stereoselective Ring-opening of<i>meso</i>-Epoxides with Thiols
  作者：Chikako Ogawa、Naiwei Wang、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2007.34

  日期：2007.1

  The desymmetrization of meso-epoxides with thiols proceeded smoothly in dichloromethane or dichloroethane in the presence of a catalytic amount of a chiral scandium complex consisting of Sc(OTf)3 and chiral bipyridine 1, to afford the corresponding sulfides in high yields with high enantioselectivities.

  在二氯甲烷或二氯乙烷中，在由 Sc(OTf)3 和手性联吡啶 1 组成的手性钪络合物的催化下，介环氧化物与硫醇的非对称反应顺利进行，以高产率和高对映选择性得到相应的硫化物。
• Synthesis of enantiomerically enriched β-hydroxy selenides by catalytic asymmetric ring opening of meso-epoxides with (phenylseleno)silanes
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Francesca Marini、Silvia Sternativo、Francesca Del Verme、Claudio Santi、Luana Bagnoli、Andrea Temperini

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.126

  日期：2008.4

  The first example of the enantioselective ring opening of meso-epoxides by (phenylseleno)silanes using salen(Cr)complexes as catalyst is described. This desymmetrization reaction constitutes a simple and convenient approach to synthetically versatile optically active β-hydroxy selenides.

  的对映选择性开环的第一实施例的内消旋通过使用萨伦（Cr）的络合物作为催化剂进行说明（phenylseleno）硅烷-环氧化物。该去对称化反应构成了合成通用的光学活性β-羟基硒化物的简便方法。