(S)-(4-methoxyphenyl)(naphthalen-2-yl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(4-methoxyphenyl)(naphthalen-2-yl)methanol
• 英文别名: (4-methoxyphenyl)(naphthalen-2-yl)methanol；(S)-(4-methoxyphenyl)-naphthalen-2-ylmethanol
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: SYQWOCUUFOAYKT-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(4-methoxyphenyl)(naphthalen-2-yl)methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 [nickel(II)dichloride(dimethoxyethane)] 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-2-(1-(4-methoxyphenyl)ethyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  官能团耐受的镍催化交叉偶联反应用于对映选择性构建叔甲基立构中心

  摘要：

  报道了第一个根岸镍催化仲苄酯的立体定向交叉偶联反应。评估了一系列无痕导向基团促进与二甲基锌交叉偶联的能力。由市售的 2-(甲硫基)乙酸衍生的具有螯合硫醚的酯是最有效的。形成的产品收率高，且具有优异的立体定向性。该反应可耐受多种官能团，包括烯烃、炔烃、酯、胺、酰亚胺以及 O-、S- 和 N- 杂环。这种转化的实用性在视黄酸受体激动剂和脂肪酸酰胺水解酶抑制剂的对映选择性合成中得到强调。

  DOI：

  10.1021/ja4034999
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 2-萘甲醛 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 正己烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(S)-(4-methoxyphenyl)(naphthalen-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  二芳基、芳基杂芳基和二杂芳基甲醇的实用催化不对称合成

  摘要：

  对映体富集的二芳基、芳基杂芳基和二杂芳基甲醇表现出重要的生物和医学特性。介绍了从容易获得的芳基溴开始，一锅催化不对称合成这些化合物。因此，溴化锂与市售芳基溴化物和n-BuLi进行交换，然后与ZnCl(2)进行盐复分解以生成ArZnCl。添加第二当量的正丁基锂以形成混合有机锌 ArZnBu。在对映体富集的氨基醇基催化剂存在下，ArZnBu 与醛加成，基本上得到外消旋的二芳基甲醇。低对映选择性归因于 LiCl 促进的背景反应。为了抑制这种背景反应，在添加醛之前引入螯合二胺 TEEDA（四乙基乙二胺）。在这些条件下，获得了对映体富集的二芳基甲醇，其 ee 大于 90%。烯醛的芳基化生成具有 81-90% ee 的烯丙醇。然而，当应用于杂芳基溴时，该过程并不成功，这归因于杂芳基锂在盐复分解条件下的分解。为了避免这个问题，用EtZnCl进行复分解，这使得盐复分解可以在低温下进行。所得的 EtZn(Ar(杂))

  DOI：

  10.1021/ja9046747

文献信息

• A Chiral Ruthenium-Monophosphine Catalyst for Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to Aryl Aldehydes
  作者：Ke Li、Naifu Hu、Renshi Luo、Weicheng Yuan、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jo400850m

  日期：2013.6.21

  A novel ruthenium catalyst on the basis of a chiral monophosphorus ligand is efficient for the asymmetric addition of arylboronic acids to aryl aldehydes, providing a series of chiral diarylmethanols in excellent yields and enantioselectivities (up to 92% ee). Preliminary study has shown that this process is catalyzed by a Ru complex with a single monophosphorus ligand.

  基于手性单磷配体的新型钌催化剂可有效地将芳基硼酸不对称加成到芳基醛上，从而以优异的收率和对映选择性（高达92％ee）提供一系列手性二芳基甲醇。初步研究表明，此过程是由具有单个单磷配体的Ru络合物催化的。
• Synthesis of new benzimidazolium salts and their application in the asymmetric arylation of aldehydes
  作者：Wei-Ping He、Bi-Hui Zhou、Ya-Li Zhou、Xiang-Rong Li、Li-Mei Fan、Hao-Wen Shou、Jie Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.023

  日期：2016.7

  precursor of N-heterocyclic carbene ligands, were designed and synthesized from 1,2-dibromobenzene. In situ prepared corresponding carbenes were tested in asymmetric Rh-catalyzed arylation of aromatic aldehydes, affording chiral diarylmethanols with high yields and moderate enantioselectivities.

  由1,2-二溴苯设计并合成了一系列新型的手性苯并咪唑盐，它们是N-杂环卡宾配体的前体。原位制备的相应碳烯在芳族醛的不对称Rh催化芳基化反应中进行测试，从而提供了高收率和中等对映选择性的手性二芳基甲醇。
• Asymmetric additive-free aryl addition to aldehydes using perhydrobenzoxazines as ligands and boroxins as aryl source
  作者：Rebeca Infante、Javier Nieto、Celia Andrés

  DOI：10.1039/c1ob05717k

  日期：——

  A highly efficient enantioselective aryl addition to aldehydes using boroxins as aryl source and conformationally restricted perhydro-1,3-benzoxazines as ligands is reported. Both enantiomeric forms of chiral arylphenylmethanols and 1,1′-disubstituted diarylmethanols are afforded with excellent yields and enantioselectivities using the same ligand by means of an appropriate combination of boroxin and aromatic aldehyde. The enantiocontrol is not significantly influenced by electronic effects or steric hindrance, even with substituted boroxins. Very homogeneous ee's are reached when substituted arylboroxins are employed, without the use of any class of additive or pre-treatment.

  报道了一种高效的对映选择性芳基加成反应，利用硼氧烷作为芳基来源，并采用构象限制的过氢-1,3-苯并呋喃作为配体。通过合理组合硼氧烷和芳香醛，使用相同的配体可以获得手性芳基苯甲醇和1,1′-二取代二芳基甲醇的两种对映体，具有优异的产率和对映选择性。即使在有取代的硼氧烷存在时，对映控制也不受电子效应或空间位阻的显著影响。当使用取代芳基硼氧烷时，可以达到非常均匀的对映体过量，并且无需任何类型的添加剂或预处理。
• Stereospecific Pd-Catalyzed Intermolecular C(sp³)-C(sp) Cross-Coupling of Diarylmethyl Carbonates and Terminal Alkynes Under Base-Free Conditions
  作者：Sho Tabuchi、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/chem.201503647

  日期：2015.11.16

  A palladium‐catalyzed intermolecular decarboxylative C(sp3)–C(sp) coupling of diarylmethyl carbonates and terminal alkynes has been developed. The reaction proceeds smoothly under external base‐free conditions to deliver the corresponding alkynylated diarylmethanes with the liberation of CO2 and MeOH as the sole byproducts. Moreover, enantioenriched diarylmethyl carbonates are stereospecifically converted

  已经开发了碳酸二芳基甲酯和末端炔烃的钯催化的分子间脱羧C（sp 3）–C（sp）偶联。反应在无碱外部条件下顺利进行，以释放出唯一的副产物CO 2和MeOH的形式释放出相应的炔基化二芳基甲烷。此外，对映体富集的碳酸二芳基甲基酯经构型转化成立体定向转变为旋光性交叉偶联产物。因此，立体有选择性的钯催化可以提供对通过常规方法相对难以构建的炔基化手性叔立体中心的新的和独特的途径。
• Photoassisted Cobalt-Catalyzed Asymmetric Reductive Grignard-Type Addition of Aryl Iodides
  作者：Xuan Jiang、Hao Jiang、Qian Yang、Ying Cheng、Liang-Qiu Lu、Jon A. Tunge、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.2c02481

  日期：2022.5.11

  Grignard addition is one of the most important methods used for syntheses of alcohol compounds and has been known for over a hundred years. However, research on asymmetric catalysis relies on the use of organometallic nucleophiles. Here, we report the first visible-light-induced cobalt-catalyzed asymmetric reductive Grignard-type addition for synthesizing chiral benzyl alcohols (>50 examples, up to

  格氏加成法是用于合成醇类化合物的最重要方法之一，已为人所知一百多年。然而，不对称催化的研究依赖于有机金属亲核试剂的使用。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的钴催化不对称还原格氏加成法，用于合成手性苯甲醇（>50 个实例，高达 99% 的产率和 99% ee）。该方法具有反应条件温和、功能耐受性好、对映控制优异、避免大量金属废料和使用贵金属催化剂等优点。动力学实现研究表明，将芳基钴迁移到醛中是还原加成反应的速率决定步骤。