((3aRS,7aSR)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4-dimethyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-3a-yl)ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((3aRS,7aSR)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4-dimethyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-3a-yl)ethanone
• 英文别名: 1-[(3aR,7aS)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-3a-yl]ethanone
• 化学式: C₁₉H₃₄O₂Si
• 分子量: 322.563
• InChiKey: KTRIQAWRWLFYKY-HNAYVOBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3aRS,7aSR)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4-dimethyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-3a-yl)ethanone 在 2,6-二甲基吡啶 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 、 全氟丁基磺酰氟 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙二醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~22.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 65.25h， 生成 4,4-dimethyl-3a-(4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl)-3,3a,4,5-tetrahydro-1H-inden-1,6-(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  氯化倍半萜烯（±）-戈梅隆C的全合成和立体化学修饰

  摘要：

  已修订：Gomerone C的总合成导致C3处立体化学赋值的修订（请参阅方案）。合成策略依赖于后期的Conia-ene反应，该反应可有效形成含有桥头氯化物的双环[3.2.1]辛烷，并生成环外烯烃，可用作进一步处理的灵活方法。两个相邻的四元中心是通过Diels-Alder反应安装的。

  DOI：

  10.1002/anie.201207203
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环戊醇 在 甲酸 、 硫酸 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.33h， 生成 ((3aRS,7aSR)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4-dimethyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-1H-inden-3a-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  氯化倍半萜烯（±）-戈梅隆C的全合成和立体化学修饰

  摘要：

  已修订：Gomerone C的总合成导致C3处立体化学赋值的修订（请参阅方案）。合成策略依赖于后期的Conia-ene反应，该反应可有效形成含有桥头氯化物的双环[3.2.1]辛烷，并生成环外烯烃，可用作进一步处理的灵活方法。两个相邻的四元中心是通过Diels-Alder反应安装的。

  DOI：

  10.1002/anie.201207203

文献信息

• Total Synthesis and Stereochemical Revision of the Chlorinated Sesquiterpene (±)-Gomerone C
  作者：Nikolas Huwyler、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201207203

  日期：2012.12.21

  Revised: The total synthesis of gomerone C results in revision of the stereochemical assignment at C3 (see scheme). The synthetic strategy relies on a late‐stage Conia‐ene reaction, which efficiently forms the bicyclo[3.2.1]octane containing the bridgehead chloride and generates an exocyclic olefin, which can be used as a flexible handle for further elaboration. The two contiguous quaternary centers

  已修订：Gomerone C的总合成导致C3处立体化学赋值的修订（请参阅方案）。合成策略依赖于后期的Conia-ene反应，该反应可有效形成含有桥头氯化物的双环[3.2.1]辛烷，并生成环外烯烃，可用作进一步处理的灵活方法。两个相邻的四元中心是通过Diels-Alder反应安装的。