(1aS,7bR)-7b-phenyl-1a,2,3,7b-tetrahydronaphtho[1,2-b]oxirene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1aS,7bR)-7b-phenyl-1a,2,3,7b-tetrahydronaphtho[1,2-b]oxirene
• 英文别名: (+)-(1R,2S)-1-phenyl-3,4-dihydronaphthalene oxide；(1R,2S)-1-phenyl-3,4-dihydronaphthalene oxide；1-phenyl-3,4-dihydro-1,2-naphthalene oxide；1-phenyl-3,4-dihydronaphthalene oxide；(-)-1S,2R-1-phenyl-3,4-dihydronaphthalene oxide；(1aS,7bR)-7b-phenyl-2,3-dihydro-1aH-naphtho[1,2-b]oxirene
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: FQUBOYQJSPONLJ-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aS,7bR)-7b-phenyl-1a,2,3,7b-tetrahydronaphtho[1,2-b]oxirene 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到(1S,2S)-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  H或N置换取代前驱体由手性环氧化物合成手性环醇

  摘要：

  提供了用于将环烯烃转化为手性反式-β-取代的环烷醇或手性α-氨基酮的对映选择性序列的不同实例。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02822
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1-苯基萘 在 Oxone 、 N-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxolan-5-yl]-7H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]azepinium tetraphenylborate 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到(1aS,7bR)-7b-phenyl-1a,2,3,7b-tetrahydronaphtho[1,2-b]oxirene
  参考文献：
  名称：

  用于高对映选择性不对称环氧化反应的联萘衍生亚胺盐催化剂

  摘要：

  对映体富集的环氧化物是有用的中间体，在不对称合成中有许多应用，开发用于不对称环氧化的有效催化剂受到了相当多的关注。在这份手稿中，我们描述了用于不对称环氧化的新型高选择性亚胺盐有机催化剂的设计、制备和使用，该催化剂基于手性联萘基序和手性取代的二恶烷部分。新催化剂已经在未官能化烯烃的催化不对称环氧化中进行了测试，可提供高达 95% 的 ee。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900252

文献信息

• Asymmetric Epoxidation Using Iminium Salt Organocatalysts Featuring Dynamically Controlled Atropoisomerism
  作者：Philip C. Bulman Page、Christopher J. Bartlett、Yohan Chan、David Day、Phillip Parker、Benjamin R. Buckley、Geracimos A. Rassias、Alexandra M. Z. Slawin、Steven M. Allin、Jérôme Lacour、André Pinto

  DOI：10.1021/jo300915u

  日期：2012.7.20

  Introduction of a pseudoaxial substituent at a stereogenic center adjacent to the nitrogen atom in binaphthyl- and biphenyl-derived azepinium salt organocatalysts affords improved enantioselectivities and yields in the epoxidation of unfunctionalized alkenes. In the biphenyl-derived catalysts, the atropoisomerism at the biphenyl axis is controlled by the interaction of this substituent with the chiral

  在衍生自双萘基和联苯的氮杂吡啶鎓盐有机催化剂中与氮原子相邻的立体中心处引入假轴取代基，可提高对映选择性，并提高未官能化烯烃的环氧化收率。在联苯衍生的催化剂中，联苯轴上的对映异构通过该取代基与氮上的手性取代基的相互作用来控制。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• An efficient ketone-catalyzed asymmetric epoxidation using hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) as primary oxidant
  作者：Lianhe Shu、Yian Shi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00362-3

  日期：2001.6

  High enantioselectivities have been obtained for asymmetric epoxidation of olefins using a fructose-derived chiral ketone (5) as catalyst and hydrogen peroxide as primary oxidant.

  使用果糖衍生的手性酮（5）作为催化剂，过氧化氢作为主要氧化剂，对于烯烃的不对称环氧化已经获得了高对映选择性。
• Chiral ketone-catalyzed asymmetric epoxidation of olefins with Oxone®
  作者：Koichiro Matsumoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02204-3

  日期：2002.1

  Chiral ketones 1 and 2 bearing 1-aza-7-oxabicyclo[3.5.0]decane skeleton and their C2-symmetric analogue 3 were readily prepared and evaluated as a chiral dioxirane precursor for asymmetric epoxidation of olefins with Oxone®. The ketone 2, bearing a diphenyl steric wall, was not effective and gave quite poor selectivity. Good selectivity up to 83% ee was obtained using 1 and 3, which suggested that

  易于制备带有1-氮杂-7-氧杂双环[3.5.0]癸烷骨架的手性酮1和2及其C 2对称类似物3，并将其评价为手性二环氧乙烷前体，用于烯烃不对称环氧化。带有二苯基立体壁的酮2是无效的，并且选择性很差。使用1和3获得了高达83％ee的良好选择性，这表明羰基和醚氧原子对库仑的排斥作用可作为电子壁而不是空间壁。
• New Chiral Iminium Salt Catalysts for Asymmetric Epoxidation
  作者：Philip C. Bulman Page、Benjamin R. Buckley、Gerasimos A. Rassias、A. John Blacker

  DOI：10.1002/ejoc.200500756

  日期：2006.2

  range of enantiomerically pure 4-substituted 5-amino-1,3dioxanes has been condensed with 2-(2-bromoethyl)benzaldehyde to produce chiral dihydroisoquinolinium salts, which are effective asymmetric catalysts for the epoxidation of simple alkenes, giving ees of up to 71 %. ((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006).

  一系列对映体纯的 4-取代 5-氨基-1,3 二氧六环已与 2-(2-溴乙基) 苯甲醛缩合以产生手性二氢异喹啉盐，这是用于简单烯烃环氧化的有效不对称催化剂，可得到高达71%。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)。