2-methoxy-N,N-dimethylpyridin-4-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-methoxy-N,N-dimethylpyridin-4-amine
• 英文别名: 2-Methoxy-N,N-dimethylpyridin-4-amine
• 化学式: C₈H₁₂N₂O
• 分子量: 152.196
• InChiKey: XCGHHBTXODFMAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲氧基吡啶 、 O-benzoyl-N,N-dimethylhydroxylamine 在 norbornene 、 1,4-bis(dicyclopentylphosphino)butane di-trifluoroborate 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 1,7,7-trimethyl-endo-bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 14.0h， 以49%的产率得到2-methoxy-N,N-dimethylpyridin-4-amine
  参考文献：
  名称：

  钯/降冰片烯协同催化芳基溴化物的模块化原位/邻位双官能化

  摘要：

  钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化已成为制备多取代芳烃的有用工具；然而，其底物范围很大程度上限于芳基碘化物。虽然芳基溴被认为是 Pd 催化交叉偶联反应的标准底物，但它们在 Pd/NBE 催化中的应用仍然难以捉摸。在这里，我们描述了芳基溴介导的 Pd/NBE 协同催化的一般方法的发展。通过仔细调整膦配体和猝灭亲核试剂，芳基溴的邻位胺化、酰化和烷基化已经实现了良好的效率。重要的是，各种杂芳烃底物也能很好地工作，并且可以耐受多种官能团。此外，这些方法的实用性已在连续交叉偶联/邻位官能化反应、连续 Pd/NBE 催化双官能化以构建五取代芳族化合物和两步间位官能化反应中得到证明。此外，通过DFT研究探索了邻位胺化反应中配体效应的起源。预计这一努力将显着扩大反应范围并增强 Pd/NBE 催化制备复杂芳香族化合物的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04153

文献信息

• Amination of Aromatic Halides and Exploration of the Reactivity Sequence of Aromatic Halides
  作者：Chu Yang、Feng Zhang、Guo-Jun Deng、Hang Gong

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02588

  日期：2019.1.4

  A base-promoted amination of aromatic halides has been developed using a limited amount of dimethylformamide (DMF) or amine as an amino source. Various aryl halides, including F, Cl, Br, and I, have been successfully aminated in good to excellent yields. Although the amination of aromatic halides with amines or DMF is usually considered as an aromatic nucleophilic substitution (SNAr) process, and the

  使用有限量的二甲基甲酰胺（DMF）或胺作为氨基源，已经开发出碱促进的芳香族卤化物胺化。包括F，Cl，Br和I在内的各种芳基卤化物均已成功地以良好或优异的收率胺化。尽管通常将胺或DMF芳香卤化物胺化视为芳香亲核取代（S NAr）过程，芳族卤化物的反应性为F> Cl> Br> I，发现该体系中芳族卤化物的反应性为I> Br≈F> Cl。该方案还显示了对多卤代芳烃的良好区域选择性。由于操作简单，氨基源和芳族卤化物的不受限制的可用性，无过渡金属的条件，不需要溶剂以及可扩展性，该协议对于工业应用很有价值。
• Template Synthesis to Solve the Unreachable <i>Ortho</i> C–H Functionalization Reaction of Aryl Iodide
  作者：Bo-Sheng Zhang、Wan-Yuan Jia、Yi-Ming Wang、João C. A. Oliveira、Svenja Warratz、Ze-Qiang Zhang、Xue-Ya Gou、Yong-Min Liang、Xi-Cun Wang、Zheng-Jun Quan、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02014

  日期：2023.12.1

  This report describes the use of a simple Pd/NBE catalytic system to achieve ortho C–H oxylation and phosphonylation and other functionalizations of aryl iodide through templated conversion reactions. Dimethylamine is introduced in the ortho-site of aryl iodide through C–H amination, and aryl dimethylamine is quickly converted to methyl quaternary ammonium salt precipitation. Methyl quaternary ammonium

  该报告描述了使用简单的 Pd/NBE 催化系统通过模板转化反应实现芳基碘的邻位C-H 氧基化和膦酰化以及其他功能化。通过C-H胺化在芳基碘化物的邻位引入二甲胺，芳基二甲胺迅速转化为甲基季铵盐沉淀。甲基季铵盐避免了后续官能化中的霍夫曼消除。该方法间接解决了Pd/NBE化学领域长期以来未能实现的各种芳基碘化物邻位官能化反应。
• Modular <i>ipso</i>/<i>ortho</i> Difunctionalization of Aryl Bromides via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Zhe Dong、Gang Lu、Jianchun Wang、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b04153

  日期：2018.7.11

  Palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis has emerged as a useful tool for preparing poly substituted arenes; however, its substrate scope has been largely restricted to aryl iodides. While aryl bromides are considered as standard substrates for Pd-catalyzed cross coupling reactions, their use in Pd/NBE catalysis remains elusive. Here we describe the development of general approaches for

  钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化已成为制备多取代芳烃的有用工具；然而，其底物范围很大程度上限于芳基碘化物。虽然芳基溴被认为是 Pd 催化交叉偶联反应的标准底物，但它们在 Pd/NBE 催化中的应用仍然难以捉摸。在这里，我们描述了芳基溴介导的 Pd/NBE 协同催化的一般方法的发展。通过仔细调整膦配体和猝灭亲核试剂，芳基溴的邻位胺化、酰化和烷基化已经实现了良好的效率。重要的是，各种杂芳烃底物也能很好地工作，并且可以耐受多种官能团。此外，这些方法的实用性已在连续交叉偶联/邻位官能化反应、连续 Pd/NBE 催化双官能化以构建五取代芳族化合物和两步间位官能化反应中得到证明。此外，通过DFT研究探索了邻位胺化反应中配体效应的起源。预计这一努力将显着扩大反应范围并增强 Pd/NBE 催化制备复杂芳香族化合物的合成潜力。