RuCl2(benzylcarbene)(tricyclohexylphosphane)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuCl2(benzylcarbene)(tricyclohexylphosphane)2
• 英文别名: RuCl2(P(cyclohexyl)3)2(CHCH2(phenyl))；Dichloro(2-phenylethylidene)ruthenium;tricyclohexylphosphane
• 化学式: C₄₄H₇₄Cl₂P₂Ru
• 分子量: 836.995
• InChiKey: JRYYRXMRZCOTDH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.89
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl2(benzylcarbene)(tricyclohexylphosphane)2 、 苯乙炔 以 苯 为溶剂， 以60%的产率得到RuCl2(phenylvinylidene)(tricyclohexylphosphane)2
  参考文献：
  名称：

  六配位二氯二氢化钌(IV)与五配位偏二乙烯基钌(II)配合物的合成及分子结构

  摘要：

  二氯二氢化钌 (IV) 化合物 [RuH2Cl2(PiPr3)2] (4) 由 [RuCl2(C8H12)]n (3)、PiPr3 和 H2 在 2-丁醇中通过氯氢化钌 (II) 衍生物 [RuHCl(H2) (PiPr3)2] (5) 作为中间体。在类似条件下，在 NEt3 存在下，由 3、PiPr3、H2 和 2-丁醇合成 5。通过 X 射线晶体结构分析表征的化合物 4 与过量的苯乙炔反应得到苯亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PiPr3)2] (7) 并与炔醇或其衍生物反应得到乙烯基卡宾络合物 [RuCl2(=CHCH=CR2)(PiPr3)2] (9, 10)，分别。从 5 和末端炔烃 RC≡CH 获得氯氢化亚乙烯基化合物 [RuHCl(=C=CHR)(PiPr3)2] (11, 12)。苯基亚乙烯基络合物 [RuCl2(=C=CHPh)(PCy3)2] (15) 由苯乙炔和

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199811)1998:11<1827::aid-ejic1827>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 [hydridobis(tricyclohexylphosphane)(phenylethylene)chlororuthenium(II)] 以 not given 为溶剂， 生成 RuCl2(benzylcarbene)(tricyclohexylphosphane)2
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium Trichloride, Tricyclohexyl- phosphane, 1-Alkynes, Magnesium, Hydrogen, and Water—Ingredients of an Efficient One-Pot Synthesis of Ruthenium Catalysts for Olefin Metathesis

  摘要：

  An active role is played by MgCl2 during the conversion of the vinylidene precursor 2 into carbenes 3 (R=H, Ph; L=P(C6 H11 )3 ). These complexes can be prepared in a convenient and very efficient one-pot synthesis and have a catalytic activity in metathesis comparable to that of Grubbs compound (Ph instead of CH2 R).

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1124::aid-anie1124>3.0.co;2-c

文献信息

• R-Group reversal of isomer stability for RuH(X)L2(CCHR) vs. Ru(X)L2(CCH2R): access to four-coordinate ruthenium carbenes and carbynes
  作者：Joseph N. Coalter、John C. Bollinger、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b006971j

  日期：——

  RuH(OPh)L2(CCHR) can also be synthesized by reaction of RuCl2L2[CH(CH2R)] with 2 NaOPh; again, only when R = H does the hydrido vinylidene isomerize to the carbyne. While phenoxide converts RuCl2L2(CHPh) to Ru(OPh)L2(CPh), ia the observable intermediates RuCl2−n(OPh)nL2(CHPh), alkoxides OBut and OAdamantyl cause phosphine displacement to give the four-coordinate carbenes Ru(OR)2L(CHPh). DFT (B3PW91) calculations

  NaOPh首先将等摩尔的RuHClL 2（C CHR）（L = PPr 3 i和PCy 3）转换为RuH（OPh）L 2（C CHR），但是随后，仅对于R = H，这些异构化为更稳定的卡宾Ru（ OPh）L 2（C–CH 3）；THF使异构化速率大大降低。RuH（OPh）L 2（C CHR）也可以通过RuCl 2 L 2 [ CH（CH 2 R）]与2 NaOPh反应来合成；再次，只有当R ＝ H时，氢化亚乙烯基才异构化为卡宾。虽然苯酚 转换的RuCl 2大号2（CHPh配合）到的Ru（OPH）L- 2（CPH），IA可观察中间体的RuCl 2- Ñ（OPH）ñ大号2（CHPh配合），醇盐OBU吨和OAdamantyl原因膦位移，得到四配位的Ru卡宾（或）2 L（CHPh）。DFT（B3PW91）计算显示这d 6种具有传统的顺式或八面体结构，带有反式OR基团。