2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(diethylamino)-1,4,8,11,15,18,22,25-(octaaza)phthalocyanine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(diethylamino)-1,4,8,11,15,18,22,25-(octaaza)phthalocyanine
• 英文别名: 6-N,6-N,7-N,7-N,15-N,15-N,16-N,16-N,24-N,24-N,25-N,25-N,33-N,33-N,34-N,34-N-hexadecaethyl-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,38,39,40-hexadecazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28(38),30(37),31(36),32,34-nonadecaene-6,7,15,16,24,25,33,34-octamine
• 化学式: C₅₆H₈₂N₂₄
• 分子量: 1091.43
• InChiKey: CZGISEPZBAIQOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  238
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  22

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(diethylamino)-1,4,8,11,15,18,22,25-(octaaza)phthalocyanine 在 zinc diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 zinc;6-N,6-N,7-N,7-N,15-N,15-N,16-N,16-N,24-N,24-N,25-N,25-N,33-N,33-N,34-N,34-N-hexadecaethyl-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,39-tetradecaza-38,40-diazanidanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28,30(37),31(36),32,34-nonadecaene-6,7,15,16,24,25,33,34-octamine
  参考文献：
  名称：

  吡嗪基-喹喔啉-四氮杂卟啉大环化合物的合成、分离和紫外/可见光谱

  摘要：

  通过 2,3-双（二乙氨基）喹喔啉-6,7-二腈和 5,6-双（二乙氨基）的统计四聚化合成了带有八个二乙氨基的吡嗪并喹喔啉-四氮杂卟啉（PQP）的不对称无金属和锌配合物)pyrazine-2,3-dicarbonitrile 在丁醇锂中。为此，制备并表征了一种新的杂原子取代的喹喔啉前体，2,3-二氯-6,7-二甲腈。它是喹喔啉-6,7-二腈衍生物的新型构建单元的灵活起始材料。统计混合物中的所有 PQP（包括相邻和相反的异构体）均通过硅胶柱色谱检测和分离，并通过 MALDI-TOF 质谱、IR、UV/Vis 和 NMR 光谱进行表征。讨论了苯环插入四吡嗪并四氮杂卟啉 (TPP) 系统的影响。每个苯环插入 TPP 系统都会引起 22 nm 的红移；依赖性是线性的。对于不含锌和金属的衍生物，最终的四 [6,7] 喹喔啉四氮杂卟啉分别红移至 744 和 763 nm。对于具有较低对称性的 PQP，观察到

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700275
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二氯-2,3-二氰基吡嗪 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正丁醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2,3,9,10,16,17,23,24-octakis(diethylamino)-1,4,8,11,15,18,22,25-(octaaza)phthalocyanine
  参考文献：
  名称：

  吡嗪基-喹喔啉-四氮杂卟啉大环化合物的合成、分离和紫外/可见光谱

  摘要：

  通过 2,3-双（二乙氨基）喹喔啉-6,7-二腈和 5,6-双（二乙氨基）的统计四聚化合成了带有八个二乙氨基的吡嗪并喹喔啉-四氮杂卟啉（PQP）的不对称无金属和锌配合物)pyrazine-2,3-dicarbonitrile 在丁醇锂中。为此，制备并表征了一种新的杂原子取代的喹喔啉前体，2,3-二氯-6,7-二甲腈。它是喹喔啉-6,7-二腈衍生物的新型构建单元的灵活起始材料。统计混合物中的所有 PQP（包括相邻和相反的异构体）均通过硅胶柱色谱检测和分离，并通过 MALDI-TOF 质谱、IR、UV/Vis 和 NMR 光谱进行表征。讨论了苯环插入四吡嗪并四氮杂卟啉 (TPP) 系统的影响。每个苯环插入 TPP 系统都会引起 22 nm 的红移；依赖性是线性的。对于不含锌和金属的衍生物，最终的四 [6,7] 喹喔啉四氮杂卟啉分别红移至 744 和 763 nm。对于具有较低对称性的 PQP，观察到

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700275

文献信息

• Magnesium Azaphthalocyanines: An Emerging Family of Excellent Red-Emitting Fluorophores
  作者：Petr Zimcik、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Rabia Zeynep Uslu Kobak、Eva Svandrlikova、Lenka Váchová、Kamil Lang

  DOI：10.1021/ic2027016

  日期：2012.4.2

  photochemical measurements in tetrahydrofuran showed that magnesium(II) AzaPcs with aryloxy and alkylsulfanyl substituents have excellent fluorescent properties (ΦF up to 0.73) and that the corresponding zinc(II) Pcs are efficient singlet oxygen producers (ΦΔ up to 0.68). The presence of dialkylamino substituents causes intramolecular charge transfer within the molecule that competes with fluorescence and singlet

  已经合成了含有烷基硫烷基，芳氧基和二烷基氨基外围取代基的镁（II），锌（II）和无金属酞菁（Pcs）和氮杂酞菁（AzaPcs）。已对无金属的Pcs和AzaPcs与镁（II）的络合进行了详细的研究，以确定确保完全转化所必需的最佳反应条件。光物理和在四氢呋喃光化学测量表明，镁（II）与AzaPcs芳氧基和烷基硫基取代基具有优良的荧光性能（Φ ˚F高达0.73），并且相应的锌（II）PCS是有效的单态氧生产者（Φ Δ高达0.68）。二烷基氨基取代基的存在导致分子内分子内电荷转移，与荧光和单线态氧竞争。在研究的一系列衍生物中，烷基硫烷基MgAzaPc和ZnAzaPc是最耐光的化合物。此外，高摩尔吸光系数（ε〜300 000米-1厘米-1），吸收（λ最大〜650纳米），和发射（λ EM〜660纳米，高Φ ˚F）在红色区域表明，这些分子是潜在的荧光探针，优于商业上的红色花青染料Cy5。MgAzaPc，
• Synthesis of peripherally substituted aza-analogues of Si(IV) phthalocyanines by complexation method
  作者：Michaela Kolarova、Petr Zimcik、Svetlana Ivanova、Miroslav Miletin、Veronika Novakova

  DOI：10.1142/s108842462350013x

  日期：2023.1

  (i.e., aryloxy substituted dihydroxy Si(IV) TPyzPz) was then modified at axial positions using trihexylchlorosilane as a ligand. All target Si(IV) TPyzPzs showed strong absorption with Q-band maxima ranging 617–655 nm (extinction coefficients 82 000–341 000 L⋅mol−1⋅cm−1) and efficient fluorescence emission with ΦF values ranging 0.32–0.44 with the exception of alkylamino substituted TPyzPz, whose excited

  尽管有许多关于 Si(IV) 酞菁的有利特性的说明，但它们来自四吡嗪并卟啉 (TPyzPzs) 组的氮杂类似物在文献中很少有报道，特别是对于带有外围基团的大环化合物。因此，通过将 Si(IV) 在 30 ℃下搅拌络合成相应的无金属衍生物，制备了一系列在外围具有烷基氨基、芳氧基、烷基硫基或烷基的 Si(IV) TPyzPzs∘C与三氯硅烷，以三丁胺为碱，二氯甲烷为溶剂。描述了影响该方法可行性的关键因素，例如精心选择的过量三氯硅烷和使用的溶剂。该系列的模型化合物（我.电子., 芳氧基取代的二羟基 Si(IV) TPyzPz) 然后使用三己基氯硅烷作为配体在轴向位置进行修饰。所有目标 Si(IV) TPyzPzs 均显示出强烈的吸收，Q 波段最大值范围为 617-655 nm（消光系数为 82 000-341 000 L⋅mol−1个⋅厘米−1个)和有效的荧光发射ΦF值范围为 0.32-0.44，但烷基氨基取代的
• Synthesis of mono-, di-, tri- and tetracarboxy azaphthalocyanines as potential dark quenchers
  作者：Kamil Kopecky、Dalibor Šatinský、Veronika Novakova、Miroslav Miletin、Antonín Svoboda、Petr Zimcik

  DOI：10.1016/j.dyepig.2011.03.016

  日期：2011.11

  Mono-, di-, tri- and tetracarboxy-substituted metal-free azaphthalocyanines (AzaPc) were synthesized from 5,6-bis(diethylamino)pyrazine-2,3-dicarbonitrile and 6-(5,6-dicyano-3-(diethylamino)pyrazin-2-ylamino)hexanoic acid using a statistical condensation approach. AzaPc bearing eight diethylamino peripheral substituents was also isolated from the mixture. Analysis of the distribution of congeners in the statistical mixture using optimized HPLC method (Phenomenex Synergy RP Fusion column, aceto-nitrile/tetrahydrofuran/water (pH 5.5) 50:20:30) was performed. The analysis showed optimal ratios of starting materials to be 3:1 for AAAB, 1:3 for ABBB and 1:1 for AABB/ABAB types of the congeners. The distribution of the congeners corresponded well with calculated values indicating similar reactivity of both starting materials and no sterical constraint between adjacent isoindole units in the AzaPc ring. All investigated AzaPc showed no fluorescence, extremely low singlet oxygen quantum yields (Phi(Delta) < 0.005) in monomeric form and strong absorption in a wide range from 300 nm to almost 700 nm. Such properties are highly promising for future investigation of these compounds as dark quenchers of fluorescence in DNA hybridization probes. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis, Separation and UV/Vis Spectroscopy of Pyrazino-quinoxalino-porphyrazine Macrocycles
  作者：Zbynek Musil、Petr Zimcik、Miroslav Miletin、Kamil Kopecky、Juraj Lenco

  DOI：10.1002/ejoc.200700275

  日期：2007.9

  characterized by MALDI-TOF mass spectrometry, IR, UV/Vis and NMR spectroscopy. The effect of the insertion of benzene rings into the tetrapyrazinoporphyrazine (TPP) system is discussed. Each benzene ring insertion into the TPP system causes a bathochromic shift of 22 nm; the dependence is linear. The final tetra[6,7]quinoxalinoporphyrazines were red-shifted to 744 and 763 nm for the zinc and metal-free derivative

  通过 2,3-双（二乙氨基）喹喔啉-6,7-二腈和 5,6-双（二乙氨基）的统计四聚化合成了带有八个二乙氨基的吡嗪并喹喔啉-四氮杂卟啉（PQP）的不对称无金属和锌配合物)pyrazine-2,3-dicarbonitrile 在丁醇锂中。为此，制备并表征了一种新的杂原子取代的喹喔啉前体，2,3-二氯-6,7-二甲腈。它是喹喔啉-6,7-二腈衍生物的新型构建单元的灵活起始材料。统计混合物中的所有 PQP（包括相邻和相反的异构体）均通过硅胶柱色谱检测和分离，并通过 MALDI-TOF 质谱、IR、UV/Vis 和 NMR 光谱进行表征。讨论了苯环插入四吡嗪并四氮杂卟啉 (TPP) 系统的影响。每个苯环插入 TPP 系统都会引起 22 nm 的红移；依赖性是线性的。对于不含锌和金属的衍生物，最终的四 [6,7] 喹喔啉四氮杂卟啉分别红移至 744 和 763 nm。对于具有较低对称性的 PQP，观察到