Correlation of the Rates of Solvolysis of 2,1-Benzoxathiol-3-One-1, 1-dioxide (2-Sulfobenzoic Acid Cyclic Anhydride)
作者:Dennis N. Kevill、Zoon Ha Ryu
DOI:10.3184/174751915x14412072517781
日期:2015.10
acyclic mixed carboxylic–sulfonic anhydrides in hydroxylic solvents is known to involve displacement at the carbonyl carbon to produce a carboxylic acid (water as the nucleophile) and/or an ester (alcohol as the nucleophile) plus the anion of the sulfonic acid. Parallel solvolyses of the cyclic mixed anhydride 2-sulfobenzoic anhydride (structurally similar to phthalic anhydride but with one carbonyl group
已知无环混合羧酸-磺酸酐在羟基溶剂中的溶剂分解涉及羰基碳的置换以产生羧酸(水作为亲核试剂)和/或酯(醇作为亲核试剂)加上磺酸的阴离子。环状混合酸酐 2-磺基苯甲酸酐(结构类似于邻苯二甲酸酐,但一个羰基被磺酰基取代)的平行溶剂分解包括从磺酸根阴离子的羰基碳中排出,该磺酸根阴离子在苯甲酸中作为邻位取代基保持连接和/或苯甲酸酯。这使选择用于扩展 Grunwald-Winstein 方程处理的溶剂电离功率标度变得复杂。YOTs 量表,以前被推荐为一个很好的通用量表,选择并与 NT 溶剂亲核性标度结合使用。获得了可接受的相关性,当排除富含高度电离的 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇的两种溶剂时,这种相关性会得到改善。随着溶剂的变化,对两个尺度中引起的变化的敏感性较低,与早期过渡态一致,但它们的比率具有一个典型值,用于涉及加成 - 消除的途径,加成速率决定。对支持拟议机制方面的早期报告进行了审查