(5R)-2-(4-methylphenyl)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5R)-2-(4-methylphenyl)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one
• 英文别名: (R)-2-(4-methylphenyl)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one；2-(4-methylphenyl)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one；6-p-tolyl-3a,4-dihydro-1H,3H-cyclopenta[c]furan-5-one；3a,4-dihydro-6-p-tolyl-1H-cyclopenta[c]furan-5-one；(6aR)-4-(4-methylphenyl)-1,3,6,6a-tetrahydrocyclopenta[c]furan-5-one
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: ITTYFJIAEVEVOX-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲酸苄酯 、 3-(allyloxy)-1-(4-methylphenyl)-1-propyne 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (S)-xyl-BINAP 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (5R)-2-(4-methylphenyl)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one 、 (5S)-2-(4-methylphenyl)-7-oxabicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Formate as a CO surrogate for cascade processes: Rh-catalyzed cooperative decarbonylation and asymmetric Pauson–Khand-type cyclization reactions

  摘要：

  介绍了铑-(S)-xyl-BINAP配合物催化的甲酸脱羰和[2 + 2 + 1]羰基化环化联用反应；这种协同过程利用甲酸作为浓缩的CO源，新开发的级联方案可以扩展到其对映选择性版本，提供的环戊烯酮加成物的对映体过量值高达94%。

  DOI：

  10.1039/b702718d

文献信息

• Rhodium-BisbenzodioxanPhos Complex-Catalyzed Homogeneous Enantioselective Pauson-Khand-Type Cyclization in Alcoholic Solvents
  作者：Fuk Yee Kwong、Hang Wai Lee、Liqin Qiu、Wai Har Lam、Yue-Ming Li、Hoi Lun Kwong、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200505105

  日期：2005.11

  s was found to be highly effective in the co-operative processeses of aldehyde decarbonylation and cascaded enantioselective Pauson–Khand-type reactions. Various 1,6-enynes were transformed to the corresponding bicyclic cyclopentenones in good yields and enantiomeric excesses (up to 96% ee). The attractive feature of this new Rh-catalyzed homogeneous dual catalysis system is that the reaction can be

  发现手性阻转异构二膦配体（S）-双苯并二恶烷膦在醛脱羰和级联对映选择性Pauson-Khand型反应的合作过程中非常有效。各种1,6-烯炔以良好的收率和对映体过量（最高ee为96％）转化为相应的双环环戊烯酮。这种新的Rh催化均相双重催化系统的吸引人之处在于该反应可以在酒精溶液中进行。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Aqueous Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Fuk Yee Kwong、Yue Ming Li、Wai Har Lam、Liqin Qiu、Hang Wai Lee、Chi Hung Yeung、Kin Shing Chan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/chem.200401237

  日期：2005.6.20

  operationally simple protocol allows both catalyst and reactants to be handled under air without precautions. Various enynes were transformed to the corresponding bicyclic cyclopentenones in good yield and enantiomeric excess (up to 95 % ee). A study of the electronic effects of the enyne substrates revealed a correlation between the electronic properties of the substrates and the ee value obtained in

  开发了一种有趣的铑催化的不对称含水Pauson-Khand型反应。发现手性阻转异构体二吡啶基二膦配体在该系统中是高度有效的。该操作简单的方案允许催化剂和反应物都在空气中进行处理而无需采取预防措施。将各种烯炔以良好的收率和对映体过量（至多95％ee）转化为相应的双环环戊烯酮。对烯炔底物的电子效应的研究表明，底物的电子性质与Pauson-Khand型反应产物中获得的ee值之间存在相关性。从Hammett研究中观察到线性自由能关系。
• Utilization of Aldoses as a Carbonyl Source in Cyclocarbonylation of Enynes
  作者：Keiichi Ikeda、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo1012288

  日期：2010.9.17

  The reaction of enynes with acetyl-masked aldoses in the presence of a rhodium(I) catalyst resulted in cyclocarbonylation, thus avoiding the direct use of carbon monoxide, to afford bicyclic cyclopentenones. In rhodium catalysis, aldoses serve as a carbon monoxide equivalent by donating their carbonyl moieties on the acyclic aldehyde form to enynes. A variety of aldoses, including d-glucose, d-mannose

  在铑（I）催化剂存在下，烯炔与乙酰基掩盖的醛糖的反应导致环羰基化，从而避免了直接使用一氧化碳，得到双环环戊烯酮。在铑催化中，醛糖通过将其在无环醛形式上的羰基部分提供给烯炔而充当一氧化碳当量。可以使用多种醛糖，包括d-葡萄糖，d-甘露糖，d-半乳糖，d-木糖和d-核糖，作为羰基来源。使用该方法，各种烯类都以22-67％的收率被环羰基化。不对称变体也以中等至高对映选择性进行。
• Robust, Chiral, and Porous BINAP-Based Metal–Organic Frameworks for Highly Enantioselective Cyclization Reactions
  作者：Takahiro Sawano、Nathan C. Thacker、Zekai Lin、Alexandra R. McIsaac、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.5b09225

  日期：2015.9.30

  We report here the design of BINAP-based metal-organic frameworks and their postsynthetic metalation with Rh complexes to afford highly active and enantioselective single-site solid catalysts for the asymmetric cyclization reactions of 1,6-enynes. Robust, chiral, and porous Zr-MOFs of UiO topology, BINAP-MOF (I) or BINAP-dMOF (II), were prepared using purely BINAP-derived dicarboxylate linkers or by

  我们在此报告了基于 BINAP 的金属有机骨架的设计及其与 Rh 配合物的合成后金属化，为 1,6-烯炔的不对称环化反应提供高活性和对映选择性的单中心固体催化剂。UiO 拓扑结构的坚固、手性和多孔 Zr-MOF，BINAP-MOF (I) 或 BINAP-dMOF (II)，分别使用纯 BINAP 衍生的二羧酸酯接头或通过将 BINAP 衍生的接头与未官能化的二羧酸酯接头混合来制备。在用 Rh(nbd)2BF4 和 [Rh(nbd)Cl]2/AgSbF6 金属化后，MOF 预催化剂 I·Rh(BF4) 和 I·Rh(SbF6) 有效地催化了高度对映选择性（高达 99% ee）的还原环化和1,6-烯炔的阿尔德烯环异构化，分别。I·Rh 催化剂在相当的对映体过量（ee' s) 和比均相对照高 4-7 倍的催化活性，这可能是 MOF 中催化位点隔离的结果，这防止了双分子催化剂失活途径。然而，I·Rh
• Asymmetric Pauson−Khand-type Reaction Mediated by Rh(I) Catalyst at Ambient Temperature
  作者：Dong Eun Kim、In Su Kim、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt、Nakcheol Jeong

  DOI：10.1021/jo801236c

  日期：2008.10.17

  An efficient asymmetric PKR mediated by Rh(I) catalyst at ambient temperature was developed. The reaction utilizing a Rh(I) catalyst bearing a (R)-3,5-diMeC(4)H(4)-BINAP ligand at 18-20 degrees C under a reduced partial pressure of CO (0.1 atm) provided PKR products in high chemical yield as well as high enantioselectivity.