(4RS,4aSR,7aRS,8RS)-3-(2-chloroethyl)-3,4,4a,5,6,7,7a,8-octahydro-4,8-dimethyl-6-phenyl-2H-[1,3]oxazolo[4,5-f]isoindole-2,5,7-trione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (4RS,4aSR,7aRS,8RS)-3-(2-chloroethyl)-3,4,4a,5,6,7,7a,8-octahydro-4,8-dimethyl-6-phenyl-2H-[1,3]oxazolo[4,5-f]isoindole-2,5,7-trione
• 英文别名: (4R,4aR,7aS,8R)-3-(2-chloroethyl)-4,8-dimethyl-6-phenyl-4,4a,7a,8-tetrahydropyrrolo[3,4-f][1,3]benzoxazole-2,5,7-trione
• 化学式: C₁₉H₁₉ClN₂O₄
• 分子量: 374.824
• InChiKey: NLURJIHDLLXHRG-OXHZDVMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-己二酮 在 lithium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 xylene 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (4RS,4aSR,7aRS,8RS)-3-(2-chloroethyl)-3,4,4a,5,6,7,7a,8-octahydro-4,8-dimethyl-6-phenyl-2H-[1,3]oxazolo[4,5-f]isoindole-2,5,7-trione
  参考文献：
  名称：

  在狄尔斯-阿尔德反应中立体选择性合成 4,5-二亚乙基-恶唑烷酮作为新的二烯

  摘要：

  合成了 N-取代的异构体 (4Z,5Z)-和 (4E,5Z)-4,5-二亚乙基恶唑烷-2-酮 5 和 6，后者在 α-二酮 1c 和不同的异氰酸酯。正如计算的两种异构体的自由能所示，N-取代基与连接到环外二烯部分的 Me 基团之间的空间相互作用在控制观察到的立体选择性方面起决定性作用。在热 Diels-Alder 反应中，两种二烯都经过有效添加到对称亲双烯体中，分别产生加合物 11 和 13。这些分子根据其 X 射线晶体结构显示出有趣的 C−H⋅⋅⋅π 和 C−H⋅⋅⋅X (X=O, Cl) 相互作用。异构体 6 与非对称亲双烯体（如甲基乙烯基酮或丙炔酸甲酯）发生高度立体选择性和区域选择性加成。由 6 中指向内的 Me 组促进的空间相互作用似乎可以解释这种选择性。根据 FMO 理论，这些结果也通过从头计算得到了合理化。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200202)85:2<464::aid-hlca464>3.0.co;2-u

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 4,5-Diethylidene-Oxazolidinones as New Dienes inDiels-Alder Reactions
  作者：Rafael Martínez、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Alicia Reyes、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1002/1522-2675(200202)85:2<464::aid-hlca464>3.0.co;2-u

  日期：2002.2

  The N-substituted isomeric (4Z,5Z)- and (4E,5Z)-4,5-diethylideneoxazolidin-2-ones 5 and 6 were synthesized, the latter being favored during the one-step process from the α-diketone 1c and different isocyanates. The steric interaction between the N-substituent and the Me group attached to the exocyclic diene moiety plays a decisive role in controlling the observed stereoselectivity, as suggested by

  合成了 N-取代的异构体 (4Z,5Z)-和 (4E,5Z)-4,5-二亚乙基恶唑烷-2-酮 5 和 6，后者在 α-二酮 1c 和不同的异氰酸酯。正如计算的两种异构体的自由能所示，N-取代基与连接到环外二烯部分的 Me 基团之间的空间相互作用在控制观察到的立体选择性方面起决定性作用。在热 Diels-Alder 反应中，两种二烯都经过有效添加到对称亲双烯体中，分别产生加合物 11 和 13。这些分子根据其 X 射线晶体结构显示出有趣的 C−H⋅⋅⋅π 和 C−H⋅⋅⋅X (X=O, Cl) 相互作用。异构体 6 与非对称亲双烯体（如甲基乙烯基酮或丙炔酸甲酯）发生高度立体选择性和区域选择性加成。由 6 中指向内的 Me 组促进的空间相互作用似乎可以解释这种选择性。根据 FMO 理论，这些结果也通过从头计算得到了合理化。