4,8-ditosyl-4,8-diazacyclononyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,8-ditosyl-4,8-diazacyclononyne
• 英文别名: 1,5-Ditosyl-2,3,4,5,6,9-hexahydro-7,8-didehydro-1H-1,5-diazonine；1,5-bis-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,5-diazacyclonon-7-yne
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₄S₂
• 分子量: 432.565
• InChiKey: MHCQOLBSDDIBOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二苯基异苯并呋喃 、 4,8-ditosyl-4,8-diazacyclononyne 在 1,3,5-三甲氧基苯 、 C₁₄H₁₇NO₂S₂ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  嵌入杂原子的中型环炔烃：简明合成，结构分析和反应

  摘要：

  通过钴配合物和双（杂）取代的无环化合物的双尼古拉斯反应，可以有效地合成各种中等大小的环炔烃。环中的炔烃部分具有独特的弯曲结构，并且对环加成反应具有很高的反应性。此外，通过将环炔嵌入肽链中来实现多功能化炔的制备。

  DOI：

  10.1002/anie.201409910
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二对甲苯磺酰基-1,3-二氨基丙烷 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,8-ditosyl-4,8-diazacyclononyne
  参考文献：
  名称：

  嵌入杂原子的中型环炔烃：简明合成，结构分析和反应

  摘要：

  通过钴配合物和双（杂）取代的无环化合物的双尼古拉斯反应，可以有效地合成各种中等大小的环炔烃。环中的炔烃部分具有独特的弯曲结构，并且对环加成反应具有很高的反应性。此外，通过将环炔嵌入肽链中来实现多功能化炔的制备。

  DOI：

  10.1002/anie.201409910

文献信息

• Synthesis and Properties of 6-Aryl-4-azidocinnolines and 6-Aryl-4-(1,2,3-1H-triazol-1-yl)cinnolines
  作者：Natalia A. Danilkina、Nina S. Bukhtiiarova、Anastasia I. Govdi、Anna A. Vasileva、Andrey M. Rumyantsev、Artemii A. Volkov、Nikita I. Sharaev、Alexey V. Povolotskiy、Irina A. Boyarskaya、Ilya V. Kornyakov、Polina V. Tokareva、Irina A. Balova

  DOI：10.3390/molecules24132386

  日期：——

  and nucleophilic substitution of a bromine atom with an azide functional group. The developed synthetic approach is tolerant to variations of functional groups on the aryl moiety. The resulting azidocinnolines were found to be reactive in both CuAAC with terminal alkynes and SPAAC with diazacyclononyne, yielding 4-triazolylcinnolines. It was found that 4-azido-6-arylcinnolines possess weak fluorescent

  开发了一种合成 6-aryl-4-azidocinnolines 的有效方法，目的是探索 6-aryl-4-azidocinnolines 的光物理性质及其与炔烃、6-aryl-4-(1,2 ,3-1H-三唑-1-基)肉啉。合成路线基于 2-ethynyl-4-aryltriazenes 的 Richter 型环化，形成 4-bromo-6-arylcinnolines 和溴原子与叠氮化物官能团的亲核取代。开发的合成方法可以容忍芳基部分上官能团的变化。发现所得叠氮基吲哚在 CuAAC 中与末端炔烃和 SPAAC 与二氮杂环壬炔发生反应，产生 4-三唑基肉啉。发现 4-azido-6-arylcinnolines 具有弱荧光特性，而叠氮基功能转化为三唑环导致荧光完全猝灭。三唑类缺乏荧光可以通过三唑基肉啉的非平面结构和可能的光诱导电子转移 (PET) 机制来解释。在 4-三唑基肉啉衍生物系列中
• 2-Azidoacrylamides as compact platforms for efficient modular synthesis
  作者：Hinano Takemura、Sayuri Goto、Takamitsu Hosoya、Suguru Yoshida

  DOI：10.1039/d0cc07212e

  日期：——

  Efficient methods to assemble modules with compact platform molecules by triazole formations and Michael reactions are disclosed. Good electrophilicity of 2-triazolylacrylamides realized Michael additions using various nucleophiles.

  揭示了利用三唑形成和Michael反应来组装具有紧凑平台分子的模块的高效方法。2-三唑基丙烯酰胺的良好亲电性实现了使用各种亲核试剂的Michael加成。
• 2-Aminobenzenesulfonamide-Containing Cyclononyne as Adjustable Click Reagent for Strain-Promoted Azide–Alkyne Cycloaddition
  作者：Kyosuke Kaneda、Risa Naruse、Syota Yamamoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00123

  日期：2017.3.3

  (ABSACN), starting from 2-nitrobenzenesulfonamide and but-2-yne-1,4-diol via Mitsunobu and Nicholas reactions, is described for the development of an adjustable alkyne reagent in click reactions. In a strain-promoted azide–alkyne cycloaddition (SPAAC) reaction, the reactivity of the alkyne is controlled by introducing various N-functionalities. The structure–reactivity relationship is found to be influenced

  描述了通过Mitsunobu和Nicholas反应从2-硝基苯磺酰胺和丁-2-炔-1,4-二醇开始的含2-氨基苯磺酰胺的环壬炔（ABSACN）的合成，用于在点击反应中开发可调节的炔试剂。在应变促进的叠氮化物-炔烃环加成（SPAAC）反应中，炔烃的反应性通过引入各种N-官能团来控制。发现结构与反应性之间的关系受氨基和磺酰基之间跨环氢键的影响。
• Sequential Molecular Conjugation Using Thiophene <i>S</i>,<i>S</i>-Dioxides Bearing a Clickable Functional Group
  作者：Tomohiro Meguro、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1246/cl.170426

  日期：2017.8.5

  Electron-deficient thiophene dioxides have been found to react rapidly with a bicyclo[6.1.0]non-4-yne derivative to afford benzocyclooctenes in excellent yields. Thiophene dioxides bearing a clickable functional group served as efficient bisreactive platform molecules that enabled sequential molecular conjugation in a simple operation.

  已发现缺电子噻吩二氧化物与双环 [6.1.0] 非 4-yne 衍生物快速反应，以优异的产率提供苯并环辛烯。带有可点击官能团的二氧化噻吩作为有效的双反应平台分子，可以在简单的操作中实现连续的分子共轭。
• 1,2-Insertion reactions of alkynes into Ge–C bonds of arylbromogermylene
  作者：Tomohiro Sugahara、Arturo Espinosa Ferao、Alicia Rey Planells、Jing-Dong Guo、Shin Aoyama、Kazunobu Igawa、Katsuhiko Tomooka、Takahiro Sasamori、Daisuke Hashizume、Shigeru Nagase、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1039/d0dt01223h

  日期：——

  1,2-Insertion reactions of alkynes into the Ge–C bonds in dibromodigermenes afford stable crystalline bromovinylgermylenes. In contrast to previously reported Lewis-base-supported vinylgermylenes, the bromovinylgermylene obtained from reaction of the bromogermylene with 3-hexyne via such an 1,2-insertion is a donor-free monomer. A feasible reaction mechanism, proposed on the basis of the observed experimental

  炔烃在二溴二聚戊二烯中的1,2-插入反应可提供稳定的结晶溴丁香亚苄基。与先前报道的路易斯碱负载的乙烯基亚锗烯相反，通过这样的1,2-插入使溴亚甲基亚甲基与3-己炔反应而获得的溴亚甲基亚锗烷基是无供体的单体。根据观察到的实验结果并结合理论计算，提出了一种可行的反应机理，表明[1 + 2]-环加合物和插入产物分别是动力学和热力学产物。