Ni(0)*2(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ni(0)*2(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)
• 英文别名: [Ni(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-ylidene)2]；[1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-2-ylidene]nickel；[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-2-ylidene]nickel
• 化学式: 2C₂₇H₃₆N₂*Ni
• 分子量: 835.882
• InChiKey: WWMWEKATBUICEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.84
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 Ni(0)*2(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [Ni(μ-Cl)(IPr)]₂
  参考文献：
  名称：

  Photoactivation of metal–halogen bonds in a Ni(ii) NHC complex

  摘要：

  NiII(δ-Cl)Cl(IPr)]2（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）的光解激活了 NiâCl 键，生成了[NiI(δ-Cl)(IPr)]2。与这种光化学作用相一致，方形平面镍（II）中心的 TD-DFT 计算显示，光激发导致了具有 Ï*（NiâCl）特性的轨道群。

  DOI：

  10.1039/c2dt32885b
• 作为产物：
  描述：

  bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 在 sodium hydride 、 叔丁醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 Ni(0)*2(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)
  参考文献：
  名称：

  镍（0）/ N-杂环卡宾配合物催化芳族二胺的芳基化

  摘要：

  研究了N-杂环卡宾的镍配合物对电子密度不同的芳族二胺和芳基氯化物之间的C-N偶联反应的影响。与t - BuONa缔合的Ni（0）·2IPr（IPr =  N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）络合物可在100°C在1,4中使N，N'-二芳基化-二恶烷，收率高。二胺的选择性单芳基化反应可以在THF中于65°C进行。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.08.035

文献信息

• Group-Transfer Reactions of Ni(II)−Ni(II) Bridging Imido Complexes. Catalytic Formation of Carbodiimides and Isocyanates via Nitrene Transfer from Organoazides
  作者：Carl A. Laskowski、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1021/om900783u

  日期：2009.10.26

  IPr = 1,3-di(2,6-di-isopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene) yields the bridging d8−d8 imido complex (IPr)NiCl}2(μ-NMes) (2; Mes = 2,4,6-Me3C6H2) upon combination with N3Mes. Tosylazide reacts with 1 to give the paramagnetic, dark red complex (IPr)Ni}2(Cl)(μ-Cl)(μ-N,κ1-O:NSO2Tol) (3). Chloride abstraction from 2 with NaBArF4 affords the d8−d8 dimer [(IPr)Ni}2(μ-Cl)(μ-NMes)]BArF4 (4; BArF4 = B[3,5-(CF3)C6H3)]4)

  NHC支撑的Ni（I）二聚体（IPr）Ni（μ-Cl）} 2（1 ; IPr = 1,3-二（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基）产生桥键d与N 3 Mes结合后的8 -d 8亚氨基络合物（IPr）NiCl} 2（μ-NMes）（2 ; Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2）。甲苯磺酰与发生反应1，得到顺磁性的，暗红色络合物（IPR）的Ni} 2（CL）（μ-Cl）的（μ-N，κ 1 -O：NSO 2 TOL）（3）。用NaBAr F 4从2中提取氯离子得到d8 -d 8二聚体[（（IPr）Ni} 2（μ-Cl）（μ-NMes）] BAr F 4（4 ; BAr F 4 = B [3,5-（CF 3）C 6 H 3）] 4），用KC 8还原2得到中性的d 8 -d 9混合价络合物（IPr）Ni} 2（μ-Cl）（μ-NMes）（5）。2所经历化学计量氮烯基团转移到CO，PME
• Nickel(0)/N-heterocyclic carbene complexes catalysed arylation of aromatic diamines
  作者：Sébastien Kuhl、Yves Fort、Raphaël Schneider

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.08.035

  日期：2005.12

  Nickel complexes of N-heterocyclic carbenes were examined for effecting C–N coupling reactions between aromatic diamines and aryl chlorides of varying electron density. The Ni(0) · 2IPr (IPr = N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) complex associated to t-BuONa allowed N,N′-diarylation at 100 °C in 1,4-dioxane with excellent yields. Selective monoarylation of diamines could be performed

  研究了N-杂环卡宾的镍配合物对电子密度不同的芳族二胺和芳基氯化物之间的C-N偶联反应的影响。与t - BuONa缔合的Ni（0）·2IPr（IPr =  N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）络合物可在100°C在1,4中使N，N'-二芳基化-二恶烷，收率高。二胺的选择性单芳基化反应可以在THF中于65°C进行。
• Photoactivation of metal–halogen bonds in a Ni(ii) NHC complex
  作者：Chang Hoon Lee、Daniel A. Lutterman、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/c2dt32885b

  日期：——

  Photolysis of [NiII(μ-Cl)Cl(IPr)]2 (IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) activates the Ni–Cl bonds to furnish [NiI(μ-Cl)(IPr)]2. Consistent with this photochemistry, a TD-DFT calculation for square planar Ni(II) centre reveals that light excitation leads to the population of orbitals with σ*(Ni–Cl) character.

  NiII(δ-Cl)Cl(IPr)]2（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）的光解激活了 NiâCl 键，生成了[NiI(δ-Cl)(IPr)]2。与这种光化学作用相一致，方形平面镍（II）中心的 TD-DFT 计算显示，光激发导致了具有 Ï*（NiâCl）特性的轨道群。