1-allylcyclobutanecarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-allylcyclobutanecarbonitrile
• 英文别名: 1-allylcyclobutane-1-carbonitrile；1-(prop-2-en-1-yl)cyclobutanecarbonitril；1-(Prop-2-en-1-yl)cyclobutane-1-carbonitrile；1-prop-2-enylcyclobutane-1-carbonitrile
• 化学式: C₈H₁₁N
• mdl: MFCD28023738
• 分子量: 121.182
• InChiKey: CWDZXHUMURCYBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allylcyclobutanecarbonitrile 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Selectfluor 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的烯烃氨基三氟甲氧基化：机理上对N保护基团作用的见解

  摘要：

  本文已经建立了一种有效的钯催化烯烃的区域选择性5-外氨基三氟甲氧基化反应，为合成含OCF 3的吡咯烷提供了一条可行的途径。叔丁氧羰基（Boc）作为氨基保护基团在化学和区域选择性中都起着重要作用。此外，初步的机理研究表明，底物的氨基保护基团和钯催化剂的抗衡阴离子在反应效率中起着关键作用，大概是由于烷基-Pd（II）中间体的异构化。此外，还可以通过引入空间庞大的吡啶基-恶唑啉配体来实现不对称的5-exo氨基三氟甲氧基化反应。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900516
• 作为产物：
  描述：

  环丁腈 、 3-溴丙烯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到1-allylcyclobutanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  利用双环氮丙啶离子的形成分离索普-英戈尔德和反应性旋转异构体效应

  摘要：

  介绍了形成双环氮丙啶鎓离子的经典、角度相关的索普英戈尔德效应。由 SC-XRD 和 DFT 计算支持的动力学研究揭示了内角β与速率常数k 1的线性相关性。增加的角度导致减少的速率常数，反之亦然。因此，所检查的 3-氯哌啶的环状结构排除了反应性旋转异构体效应对该环化的贡献。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200597

文献信息

• [EN] COMPOUNDS TARGETING RNA-BINDING PROTEINS OR RNA-MODIFYING PROTEINS<br/>[FR] COMPOSÉS CIBLANT DES PROTÉINES DE LIAISON À L'ARN OU DES PROTÉINES MODIFIANT L'ARN
  申请人：TWENTYEIGHT SEVEN INC

  公开号：WO2021178420A1

  公开（公告）日：2021-09-10

  The invention relates to a compound represented by Formula (I): or a pharmaceutically acceptable salt thereof, compositions comprising the same and methods of preparing and using the same. The variables are described herein.

  该发明涉及由化学式（I）表示的化合物，或其药用可接受盐，包括含有该化合物的组合物以及制备和使用该化合物的方法。这里描述了变量。
• Asymmetric “Clip-Cycle” Synthesis of Pyrrolidines and Spiropyrrolidines
  作者：Christopher J. Maddocks、Kristaps Ermanis、Paul A. Clarke

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03090

  日期：2020.10.16

  increasingly important scaffolds in drug discovery programs, is reported. Cbz-protected bis-homoallylic amines were activated by “clipping” them to thioacrylate via an alkene metathesis reaction. Enantioselective intramolecular aza-Michael cyclization onto the activated alkene, catalyzed by a chiral phosphoric acid, formed a pyrrolidine. The reaction accommodated a range of substitutions to form 2,2- and 3,3-disubstituted

  据报道，在药物发现计划中，越来越重要的2,2-和3,3-二取代的吡咯烷和螺吡咯烷的不对称“夹子循环”合成已经得到发展。Cbz保护的双均烯丙基胺是通过烯烃易位反应将其“剪切”为硫代丙烯酸酯而活化的。通过手性磷酸催化的对映选择性分子内氮杂-Michael环化到活化的烯烃上，形成吡咯烷。反应进行了一系列取代，形成了具有高对映选择性的2，2-和3，3-二取代的吡咯烷和螺吡咯烷。通过与含酮和含氧酸酯的底物进行比较，证明了硫酯活化基团的重要性。DFT研究支持将aza-Michael环化作为决定速率和立体化学的步骤，并正确预测了主要对映异构体的形成。催化不对称合成具有“ DNA结合”和抗菌特性的N-甲基吡咯烷生物碱（R）-吡啶和（R）-bgugaine是使用“夹环”方法获得的。
• Separation of the Thorpe−Ingold and Reactive Rotamer Effect by Using the Formation of Bicyclic Aziridinium Ions
  作者：Tim Helbing、Michael Kirchner、Jonathan Becker、Richard Göttlich

  DOI：10.1002/ejoc.202200597

  日期：2022.10.13

  Thorpe-Ingold effect in the formation of bicyclic aziridinium ions is presented. Kinetic studies, backed up by SC-XRD and DFT calculations, reveal a linear correlation of the internal angle β with the rate constant k1. Increased angles result in decreased rate constants and vice versa. The cyclic structure of the examined 3-chloropiperidines thereby excludes contribution of the reactive rotamer effect towards

  介绍了形成双环氮丙啶鎓离子的经典、角度相关的索普英戈尔德效应。由 SC-XRD 和 DFT 计算支持的动力学研究揭示了内角β与速率常数k 1的线性相关性。增加的角度导致减少的速率常数，反之亦然。因此，所检查的 3-氯哌啶的环状结构排除了反应性旋转异构体效应对该环化的贡献。
• Enantioselective Synthesis of Fluorinated Indolizidinone Derivatives
  作者：Marcos Escolano、Daniel Gaviña、Santiago Díaz-Oltra、María Sánchez-Roselló、Carlos del Pozo

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00903

  日期：2023.5.12

  The enantioselective synthesis of fluorinated indolizidinone derivatives has been developed. The process involved an enantioselective intramolecular aza-Michael reaction of conjugated amides bearing a pendant α,β-unsaturated ketone moiety, catalyzed by the (S)-TRIP-derived phosphoric acid, followed by dimethyltitanocene methylenation and ring closing metathesis (RCM). Final indolizidine-derived products

  已经开发了氟化吲哚齐啶酮衍生物的对映体选择性合成。该过程涉及带有 α,β-不饱和酮侧基的共轭酰胺的对映选择性分子内氮杂-迈克尔反应，由 ( S )-TRIP 衍生的磷酸催化，然后是二甲基二茂钛亚甲基化和闭环复分解 (RCM)。最终的吲哚里西啶衍生产物包含由 RCM 反应生成的含氟四取代双键，这是一项具有挑战性的任务。整个合成序列以可接受的总产率和出色的对映体选择性进行。
• Palladium(II)‐Catalyzed Aminotrifluoromethoxylation of Alkenes: Mechanistic Insight into the Effect of <i>N</i> ‐Protecting Groups
  作者：Chaohuang Chen、Chuanqi Hou、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/cjoc.201900516

  日期：2020.4

  An efficient palladium‐catalyzed regioselective 5‐exo aminotrifluoromethoxylation of alkenes has been established herein, which provides a practical route towards the synthesis of OCF3‐containing pyrrolidines. tert‐Butyloxycarbonyl (Boc) as an amino protecting group plays a significant role in both the chemo‐ and regioselectivities. In addition, preliminary mechanistic studies reveal that the amino

  本文已经建立了一种有效的钯催化烯烃的区域选择性5-外氨基三氟甲氧基化反应，为合成含OCF 3的吡咯烷提供了一条可行的途径。叔丁氧羰基（Boc）作为氨基保护基团在化学和区域选择性中都起着重要作用。此外，初步的机理研究表明，底物的氨基保护基团和钯催化剂的抗衡阴离子在反应效率中起着关键作用，大概是由于烷基-Pd（II）中间体的异构化。此外，还可以通过引入空间庞大的吡啶基-恶唑啉配体来实现不对称的5-exo氨基三氟甲氧基化反应。