9-chloro-9H-fluorene-9-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-chloro-9H-fluorene-9-carboxylic acid
• 英文别名: 9-chloro-fluorene-9-carboxylic acid；9-Chlor-fluoren-9-carbonsaeure；Diphenylen-chloressigsaeure；9-Chlor-9-fluorenyl-carbonsaeure；9-Chlorofluorene-9-carboxylic acid
• 化学式: C₁₄H₉ClO₂
• 分子量: 244.677
• InChiKey: XUHOSEMCEIQGJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  芴丁酯 在 四氯化碳 、 氯化亚砜 作用下， 生成 9-chloro-9H-fluorene-9-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Stolle, Chemische Berichte, 1910, vol. 43, p. 2472

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R
• Detection and Characterization of a Transient Zwitterion, the 9-Carboxylate-9-fluorenyl Cation, and Its Conjugate Acid¹
  作者：C. S. Q. Lew、B. D. Wagner、Mark P. Angelini、E. Lee-Ruff、J. Lusztyk、L. J. Johnston

  DOI：10.1021/ja962066t

  日期：1996.1.1

  Laser flash photolysis of 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid in hexafluoro-2-propanol (HFIP) generates a transient with lambda(max) at 495 nm that reacts with nucleophiles such as methanol and bromide and is insensitive to oxygen. In the presence of 0.15 M trifluoroacetic acid, a different transient with lambda(max) at 560 nm that also reacts with nucleophiles is formed. The 495 and 560 nm species are identified as a zwitterion (the 9-carboxylate-9-fluorenyl cation) and its conjugate acid (the 9-carboxy-9-fluorenyl cation), respectively. The assignment of the zwitterion is supported by the observation of infrared absorptions in the carboxylate region that are quenched by nucleophiles with rate constants similar to those obtained by UV-visible detection. Both the zwitterion and its protonated form are observed at intermediate acid concentrations, leading to an estimate of 1 x 10(-2) M(-1) for the equilibrium constant for the ionization of the 9-carboxy-9-fluorenyl cation in HFIP. Absolute rate constants for reaction of the zwitterion with alcohols, anionic nucleophiles, and substituted aromatics are reported and compared to data for other 9-fluorenyl cations.
• Stolle, Chemische Berichte, 1910, vol. 43, p. 2472
  作者：Stolle

  DOI：——

  日期：——