3-(thiophen-2-yl)-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 3-(thiophen-2-yl)-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
• 英文别名: 3-Thiophen-2-yl-1,4-benzoxazin-2-one
• 化学式: C₁₂H₇NO₂S
• 分子量: 229.259
• InChiKey: RHJRLNLVQNGQPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(thiophen-2-yl)-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one 在 (11bR)-2,6-二-9-菲基-4-羟基-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二噁磷杂庚英-4-氧化物 、 二氢吡啶 作用下， 以81%的产率得到(−)-(S)-3-(thiophen-2-yl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Thieme Chemistry Journal 获奖者 - 他们现在在哪里？不对称布朗斯台德酸催化转移氢化

  摘要：

  不对称氢化在光学活性胺的合成中非常重要。该帐户重点介绍了第一个具有高度对映选择性并受自然界脱氢酶启发的无金属转移氢化反应的发展。进一步重点关注这种生物启发过程的扩展，以在温和的反应条件下提供各种有价值的生物活性产品和天然产品. 1 引言 2 自然还原：脱氢酶作为榜样 3 酮亚胺的布朗斯台德酸催化转移氢化 4 喹啉的不对称有机催化还原 5 N-杂环的不对称有机催化还原 5.1 不对称布朗斯台德酸催化氢化 - 吲哚 5.1 苯二氮唑的不对称布朗斯台德酸催化氢化反应, 苯并恶嗪酮类, 喹喔啉类,

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219528
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩乙醛酸 、 2-氨基苯酚 在 air 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到3-(thiophen-2-yl)-2H-benzo[b][1,4]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-酮酸作为触发器和合作伙伴在水中合成喹唑啉酮、喹喔啉酮、苯并恶嗪酮和苯并噻唑

  摘要：

  由 α-酮酸分别与 2-氨基苯甲酰胺、苯-1,2-二胺、2-氨基苯酚和 2-氨基苯硫醇反应合成喹唑啉酮、喹喔啉酮、苯并恶嗪酮和苯并噻唑的通用有效方法是描述。该反应在无催化剂条件下进行，以水为唯一溶剂，无需任何添加剂，成功应用于西地那非的合成。更重要的是，这些反应可以大规模进行，产物可以很容易地通过过滤和乙醇洗涤（或结晶）进行纯化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01497

文献信息

• Oxone-mediated oxidative carbon-heteroatom bond cleavage: synthesis of benzoxazinones from benzoxazoles with α-oxocarboxylic acids
  作者：Hua Wang、Hua Yang、Yiping Li、Xin-Hua Duan

  DOI：10.1039/c3ra47660j

  日期：——

  A metal-free oxidative cleavage of benzoxazoles using Oxone as an oxidant has been developed. The in situ formed o-aminophenol has been proved to react successfully with α-oxocarboxylic acids affording the benzoxazinones in moderate to good yields.

  已开发出一种无金属的苯并噁唑氧化裂解方法，使用Oxone作为氧化剂。实验证明，原位生成的邻氨基苯酚能够成功地与α-氧代羧酸反应，以中等至良好的产率得到苯并噁嗪酮。
• Chiral and Regenerable NAD(P)H Models Enabled Biomimetic Asymmetric Reduction: Design, Synthesis, Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Jie Wang、Zi-Biao Zhao、Yanan Zhao、Gen Luo、Zhou-Hao Zhu、Yi Luo、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03054

  日期：2020.2.21

  alkenes with up to 99% yield and 99% enantiomeric excess (ee). The mechanism of chiral regenerable NAD(P)H models was investigated as well. Isotope-labeling reactions indicated that chiral NAD(P)H models were regenerated by the ruthenium complex under hydrogen gas first, and then the hydride of NAD(P)H models was transferred to unsaturated bonds in the presence of transfer catalysts. In addition, density

  辅酶NAD（P）H在细胞中的电子以及质子传递中起着重要作用。因此，许多NAD（P）H模型已参与仿生还原，例如化学计量的Hantzsch酯和非手性可再生二氢菲啶啶。然而，普遍的和新一代的仿生不对称还原的发展仍然是长期的挑战。本文中，已经设计了一系列具有中心，轴向和平面手性的手性和可再生NAD（P）H模型，并将其应用于以氢气为末端还原剂的仿生不对称还原中。将手性NAD（P）H模型与非手性转移催化剂（例如Brønsted酸和Lewis酸）结合使用，底物的范围也可以扩展到亚胺，杂芳族化合物，以及电子不足的四取代烯烃，产率高达99％，对映体过量（ee）高达99％。还研究了手性可再生NAD（P）H模型的机理。同位素标记反应表明，钌配合物首先在氢气下再生手性NAD（P）H模型，然后在转移催化剂存在下将NAD（P）H模型的氢化物转移至不饱和键。此外，还进行了密度泛函理论计算，以进一步了解相应的转移催化剂的
• The First General, Highly Enantioselective Lewis Base Organo- catalyzed Hydrosilylation of Benzoxazinones and Quinoxalinones
  作者：Zhou-Yang Xue、Yan Jiang、Xiao-Zhi Peng、Wei-Cheng Yuan、Xiao-Mei Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201000274

  日期：2010.9.10

  The first general, highly enantioselective hydrosilylation of benzoxazinones and quinoxalinones has been developed. The chiral Lewis base organocatalysts that are readily accessible from (1S,2R)‐ephedrine and (1R,2S)‐ephedrine promoted the title reaction to afford various chiral dihydrobenzoxazinones and dihydroquinoxalinones with good yields as well as good enantioselectivities.

  已经开发出第一个一般的苯并恶嗪酮和喹喔啉酮的高度对映选择性加氢硅烷化反应。易于从（1 S，2 R）-麻黄碱和（1 R，2 S）-麻黄碱获得的手性Lewis碱有机催化剂促进了标题反应，从而提供了具有良好收率和良好对映选择性的各种手性二氢苯并恶嗪酮和二氢喹喔啉。
• Biomimetic Asymmetric Hydrogenation: In Situ Regenerable Hantzsch Esters for Asymmetric Hydrogenation of Benzoxazinones
  作者：Qing-An Chen、Mu-Wang Chen、Chang-Bin Yu、Lei Shi、Duo-Sheng Wang、Yan Yang、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/ja208073w

  日期：2011.10.19

  A catalytic amount of Hantzsch ester that could be regenerated in situ by Ru complexes under hydrogen gas has been employed in the biomimetic asymmetric hydrogenation of benzoxazinones with up to 99% ee in the presence of chiral phosphoric acid. The use of hydrogen gas as a reductant for the regeneration of Hantzsch esters makes this hydrogenation an ideal atom economic process.

  催化量的 Hantzsch 酯可以在氢气下通过 Ru 络合物原位再生，用于在手性磷酸存在下对苯并恶嗪酮进行仿生不对称氢化，其中 ee 高达 99%。使用氢气作为还原剂来再生 Hantzsch 酯使这种氢化成为一种理想的原子经济过程。
• Regenerable Dihydrophenanthridine via Borane-Catalyzed Hydrogenation for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Benzoxazinones
  作者：Bochao Gao、Wei Meng、Xiangqing Feng、Haifeng Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01314

  日期：2022.6.10

  The highly enantioselective transfer hydrogenation of benzoxazinones with chiral phosphoric acids under H2 was successfully achieved, where boranes promoted the hydrogenation of phenanthridine for the regeneration of dihydrophenanthridine as the hydrogen donor. A variety of dihydrobenzoxazinones were obtained in high yields with up to 99% ee. The current work provides a promising solution to unreactive

  成功实现了苯并恶嗪酮与手性磷酸在H 2下的高对映选择性转移加氢，其中硼烷促进菲啶的加氢以再生作为氢供体的二氢菲啶。以高达 99% ee 的高产率获得了多种二氢苯并恶嗪酮。目前的工作为受挫的路易斯对催化的不对称氢化提供了一种有前途的解决方案。