N,N-dimethyl [dimethyl(phenyl)silyl](phenyl)methylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl [dimethyl(phenyl)silyl](phenyl)methylamine
• 英文别名: (Dimethylphenylsilyl)phenyl-N,N-dimethylmethanamine；α-dimethylaminobenzyldimethylphenylsilane；1-[dimethyl(phenyl)silyl]-N,N-dimethyl-1-phenylmethanamine
• 化学式: C₁₇H₂₃NSi
• 分子量: 269.462
• InChiKey: SJYYGRJQYRAEKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 、 N,N-二甲基苯甲酰胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到N,N-dimethyl [dimethyl(phenyl)silyl](phenyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与N，N-二取代酰胺的非凡反应。

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁

  DOI：

  10.1039/b412768d

文献信息

• Aminosilylation of aldehydes mediated by lithium perchlorate: novel method for synthesis of α-silylamines
  作者：M. Reza Naimi-Jamal、Mohammad M. Mojtahedi、Junes Ipaktschi、Mohammad R. Saidi

  DOI：10.1039/a904498a

  日期：——

  α-Silylated N,N-dialkylamines 7a–k were easily synthesized in good to excellent yields from aldehydes 1, (trimethylsilyl)dialkylamines 2, and phenyldimethylsilyllithium 4, diphenylmethylsilyllithium 5, or triphenylsilyllithium 6, in concentrated ethereal lithium perchlorate solution.

  由醛 1、（三甲基硅基）二烷基胺 2 和苯基二甲基硅锂 4、二苯基甲基硅锂 5 或三苯基硅锂 6 在高氯酸乙醇溶液中很容易合成出δ-硅烷化 N,N-二烷基胺 7aâk，收率从良好到极佳。
• α-Aminocarbene-Mediated Si–H Insertion: Deoxygenative Silylation of Aromatic Amides with Silanes
  作者：Jiwen Jiao、Wenhan Yang、Xiaoming Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02649

  日期：2023.1.6

  challenge. Herein, we develop a practical and general strategy to synthesize α-aminosilanes through a deoxygenative cross-coupling of amides and silanes mediated by Sm/SmI2. Given the simplicity and versatility, this methodology represents a fascinating example for the effective utilization of inert amides as α-aminocarbene precursors in organic synthesis.

  虽然金属卡宾介导的 Si-H 插入反应已成为建立新 C-Si 键的有力策略，但在 Si-H 插入反应中利用容易获得的前体产生的 α-氨基卡宾中间体仍然是一个长期的挑战。在此，我们开发了一种实用且通用的策略，通过 Sm/SmI 2介导的酰胺和硅烷的脱氧交叉偶联来合成 α-氨基硅烷。鉴于简单性和多功能性，这种方法代表了在有机合成中有效利用惰性酰胺作为 α-氨基卡宾前体的一个有趣的例子。
• Fleming, Ian; Ghosh, Usha, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 3, p. 257 - 262
  作者：Fleming, Ian、Ghosh, Usha

  DOI：——

  日期：——
• The extraordinary reactions of phenyldimethylsilyllithium with N,N-disubstituted amides
  作者：Marina Buswell、Ian Fleming、Usha Ghosh、Stephen Mack、Matthew Russell、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/b412768d

  日期：——

  the text. Notably, each member of the homologous series of amides Ph(CH2)nCONMe2 gives rise to a substantially different product: when n= 0, the reaction is normal, and the yield of the alph]-silylamine 20e is high; when n=1, proton transfer in the intermediate anion 64 and displacement of the phenyl group leads to the silaindane 66; when n=2, fragmentation of the intermediate anion 80, and capture

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁