cis-1,3,4-trimethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: cis-1,3,4-trimethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran-2-ol
• 英文别名: 1,3,4-trimethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydro-dibenzofuran-2-ol；(5aS,9aS)-1,3,4-trimethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran-2-ol
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: JOSJMKIMQQMQDZ-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 cis-1,3,4-trimethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran-2-ol 在 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (4aS,11aS)-7-Ethoxy-5,10-dimethyl-1,3,4,4a,7,8,9,11a-octahydro-2H-6,11-dioxa-benzo[b]fluorene 、 (7aS,11aS)-3-Ethoxy-5,6-dimethyl-2,3,7a,8,9,10,11,11a-octahydro-1H-4,7-dioxa-benzo[c]fluorene
  参考文献：
  名称：

  从理论概念到生化反应：维生素E氧化过程中的应变诱导键定位（SIBL）。

  摘要：

  α-生育酚（维生素E的主要成分）氧化为邻醌甲基化物（oQM）的区域选择性在文献中主要通过定义不明确的术语“米尔斯-尼克森效应”进行了解释。在本文中，我们描述了11种α-生育酚衍生物的制备方法，它们的相变角之和互不相同，但保持电子因子不变。这些化合物经历了Ag（2）O氧化，形成两个异构的oQM，它们被乙烯基甲基醚捕获。已经发现，异构体产物比率随环角的变化而平滑地变化，而不是如由米尔斯-尼克森效应所预测的那样，在从五元环到六元环和七元环的情况下，一个区域异构体到另一个区域异构体突然变化。产品的相对含量是在四个不同的温度下确定的，并假设乘积比代表相对速率比，则可以获得相对活化的焓。从理论上（在B3LYP / 6-31G *理论水平上）考虑了四种不同的中间体。这些中的每一个都经历了角形变以对两个区域异构体建模。在每个变形角处，两个中间体模型之间的能量差与四个中间体中每个中间体的实验数据相关。发现角

  DOI：

  10.1002/chem.200400265
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-cyclohexandiol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 cis-1,3,4-trimethyl-5a,6,7,8,9,9a-hexahydrodibenzofuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of Allyl Aryl Ethers; IV: Reaction of Trimethylhydroquinone with Cycloalkanediols

  摘要：

  一步法反应中，从三甲基氢醌（1）与环烷-1,3-二烯（2a-d）合成了环烷基苯并呋喃（3a-d）。酸催化的1与环烷-1,2-二醇（4c-h）反应得到了螺环化合物（6a-c）。同时，对这些新型的环缩小反应机理也进行了探讨。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6278

文献信息

• Highly Efficient Gold-Catalyzed Atom-Economical Annulation of Phenols with Dienes
  作者：Rene-Viet Nguyen、Xiaoquan Yao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/ol0607692

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] A highly efficient annulation of phenols and naphthols with dienes was developed by using a combination of AuCl(3)/AgOTf as catalyst. The annulation generated various benzofuran derivatives under mild conditions rapidly.

  [反应：见正文]通过使用AuCl（3）/ AgOTf的组合，开发了一种高效的环戊二酚和萘与二烯的环化反应。在适度的条件下，环化过程迅速生成了各种苯并呋喃衍生物。
• Rearrangement of Allyl Aryl Ethers II;1 Reaction of Hydroquinone with Cycloalkenediols
  作者：Lajos Novák、Péter Kovács、Pál Kolonits、Michel Hanania、Jenő Fekete、Éva Szabó、Csaba Szántay

  DOI：10.1055/s-1997-1288

  日期：1997.8

  Cycloalkenobenzofurans 5 and 7 are prepared in one operation from hydroquinone 1 and cycloalkenediol 2 involving a sequence of acid-catalyzed formation of ether 3, 1,3- and/or 3,3-rearrangements, and acid-catalyzed intramolecular cyclization of 4 and 6 generated as intermediates.

  环烯苯并呋喃 5 和 7 是由对苯二酚 1 和环烯二醇 2 通过酸催化形成醚 3、1,3- 和/或 3,3- 重排，以及作为中间体生成的 4 和 6 的酸催化分子内环化等一系列过程一次制备而成。
• From a Theoretical Concept to Biochemical Reactions: Strain-Induced Bond Localization (SIBL) in Oxidation of Vitamin E
  作者：Thomas Rosenau、Gerald Ebner、Amnon Stanger、Sharon Perl、Limor Nuri

  DOI：10.1002/chem.200400265

  日期：2005.1

  from five- to six- and seven-membered rings, as predicted by the Mills-Nixon effect. The relative amounts of the products were determined at four different temperatures, and assuming that the product ratio represents the relative rates ratio, the relative enthalpy of activations could be obtained. Theoretically (at B3LYP/6-31G* theoretical level) four different intermediates were considered. Each of these

  α-生育酚（维生素E的主要成分）氧化为邻醌甲基化物（oQM）的区域选择性在文献中主要通过定义不明确的术语“米尔斯-尼克森效应”进行了解释。在本文中，我们描述了11种α-生育酚衍生物的制备方法，它们的相变角之和互不相同，但保持电子因子不变。这些化合物经历了Ag（2）O氧化，形成两个异构的oQM，它们被乙烯基甲基醚捕获。已经发现，异构体产物比率随环角的变化而平滑地变化，而不是如由米尔斯-尼克森效应所预测的那样，在从五元环到六元环和七元环的情况下，一个区域异构体到另一个区域异构体突然变化。产品的相对含量是在四个不同的温度下确定的，并假设乘积比代表相对速率比，则可以获得相对活化的焓。从理论上（在B3LYP / 6-31G *理论水平上）考虑了四种不同的中间体。这些中的每一个都经历了角形变以对两个区域异构体建模。在每个变形角处，两个中间体模型之间的能量差与四个中间体中每个中间体的实验数据相关。发现角
• Rearrangement of Allyl Aryl Ethers; IV: Reaction of Trimethylhydroquinone with Cycloalkanediols
  作者：Lajos Novák、Péter Kovács、Pál Kolonits、Olivér Orovecz、Jenő Fekete、Csaba Szántay

  DOI：10.1055/s-2000-6278

  日期：——

  Cycloalkanobenzofurans 3a-d were prepared in a one-pot reaction from trimethylhydroquinone (1) with cycloalka-1,3-dienes 2a-d. Acid-catalyzed reaction of 1 and cycloalkane-1,2-diols 4c-h afforded spiro compounds 6a-c. The mechanism of these novel ring-contraction reactions is also discussed.

  一步法反应中，从三甲基氢醌（1）与环烷-1,3-二烯（2a-d）合成了环烷基苯并呋喃（3a-d）。酸催化的1与环烷-1,2-二醇（4c-h）反应得到了螺环化合物（6a-c）。同时，对这些新型的环缩小反应机理也进行了探讨。