我们最近发布了一种与
钌催化剂进行烯烃复分解反应的机制概念,该概念解释了通过在两个正交平面中进行取代来独立控制
化学和立体选择性的方法。与已发布的原型相比,我们从中进行结构修饰以改善立体选择性的基本结构已针对
化学选择性进行了优化。我们根据一个概念设计了催化剂,其中控制交替的因素与双齿膦/
酚酸酯
配体2a - e上取代基的大小差异直接相关,并且
化学选择性的起源来自于非对映异构体位点控制。选择性最高的催化剂(11d)在选择性和反应性方面均优于我们的原型(3)。合成的问题,即,不期望形成的2:1复合物(二齿配位体对
钌比)(8)由双齿的反应膦/
酚盐
配体2A和2B与第一代加入Hoveyda-Grubbs催化剂4,分别为通过引入更大的卡宾单元解决了这一问题,这不仅有利于形成1:1络合物,而且还提高了引发速率。这项工作得到NMR数据和X射线晶体学的支持,这可以深入了解所研究系统的空间特性。