methyl(2-(o-tolylethynyl)phenyl)sulfane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl(2-(o-tolylethynyl)phenyl)sulfane
• 英文别名: 1-Methyl-2-[2-(2-methylsulfanylphenyl)ethynyl]benzene；1-methyl-2-[2-(2-methylsulfanylphenyl)ethynyl]benzene
• 化学式: C₁₆H₁₄S
• 分子量: 238.353
• InChiKey: UJWMCPUYJHGMFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-氯-1,2-苯二酚硼烷 、 methyl(2-(o-tolylethynyl)phenyl)sulfane 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  炔烃形式硫代硼酸酯反应的机理研究

  摘要：

  最近已报道了几种正式的杂环基环化反应，但鲜为人知的物理-有机和机械数据。现在，我们研究炔烃的无催化剂形式硫代硼酸酯化反应，以获得对B-氯邻苯二甲硼烷（ClBcat）的机械洞察力，它在亲电性环化/脱烷基反应中作为亲核性路易斯酸发挥了新的作用。在动力学研究中，相对于2-炔基硫代苯甲醚底物和ClBcat亲电子试剂，该反应是整体二级反应，在90°C时活化参数为ΔG ‡ = 27.1±0.1 kcal mol –1，Δ H ‡ = 13.8±1.0 kcal mol –1和ΔS ‡= −37±3 cal mol –1 K –1，在70–90°C的范围内测得。碳动力学同位素效应支持决定速率的Ad E 3机理，其中中性ClBcat的炔烃激活与亲核硫的环化攻击相协调。Hammett的一项研究发现ρ +为-1.7，这表明在环化过程中阳离子电荷积聚，并支持确定速率的协同环化过程。与三（五氟苯基）硼烷（B（C 6

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01500
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基茴香硫醚 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 三乙胺 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 methyl(2-(o-tolylethynyl)phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  B(C₆F₅)₃-Catalyzed cyclization of alkynes: direct synthesis of 3-silyl heterocyclic compounds

  摘要：

  通过B(C6F5)3催化的环加成反应，开发了一种高效的一锅法策略，可轻松获得3-硅烷杂环化合物，其中反应底物为o-(1-炔基)(硫)苯醚或o-(1-炔基)-N-甲基苯胺。

  DOI：

  10.1039/d0cc04314a

文献信息

• Electrochemical synthesis of sulfonated benzothiophenes using 2-alkynylthioanisoles and sodium sulfinates
  作者：Ming-Ming Zhang、Yu Sun、Wan-Wan Wang、Kang-Kang Chen、Wen-Chao Yang、Lei Wang

  DOI：10.1039/d1ob00079a

  日期：——

  Electrochemical sulfonylation/cyclization of 2-alkynylthioanisoles with sodium sulfinates was developed under catalyst-, external oxidant- and metal-free conditions. The electrosynthesis provides sustainable and efficient access to 3-sulfonated benzothiophenes with good substrate scope and functional group tolerance. This cascade radical process has been triggered through a sulfonyl radical addition

  2-炔基硫代苯甲醚与亚磺酸钠的电化学磺酰化/环化是在无催化剂、无外部氧化剂和无金属条件下开发的。电合成为具有良好底物范围和官能团耐受性的 3-磺化苯并噻吩提供了可持续和有效的途径。这种级联自由基过程是通过在电化学条件下使用亚磺酸钠对炔烃进行磺酰基自由基加成来触发的。
• Synthesis of <scp>3‐Methylthio</scp> ‐benzo[ <i>b</i> ]furans/Thiophenes <i>via</i> Intramolecular Cyclization of <scp>2‐Alkynylanisoles</scp> /Sulfides Mediated by <scp>DMSO</scp> / <scp>DMSO</scp> ‐ <i>d</i> ₆ and <scp> SOCl ₂ </scp>
  作者：Beibei Zhang、Xiaoxian Li、Xuemin Li、Fengxia Sun、Yunfei Du

  DOI：10.1002/cjoc.202000566

  日期：2021.4

  with SOCl2 and DMSO was conducted to conveniently furnish the biologically interesting 3‐(methylthio)‐benzo[b]furans/thiophenes via intramolecular cyclization. DMSO acts as a solvent as well as a sulfur source and can also be replaced with DMSO‐d6, enabling the incorporation of the SCD3 moiety of DMSO‐d6 to the 3‐position of the heterocyclic frameworks.

  进行2-炔基苯甲醚/硫化物与SOCl 2和DMSO的反应以通过分子内环化方便地提供生物学上令人感兴趣的3-（甲硫基）-苯并[ b ]呋喃/噻吩。DMSO充当溶剂，以及作为硫源，也可以用替换DMSO- d 6，使SCD的掺入3 DMSO-的部分d 6到杂环框架的3位上。
• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]thiophenes via Electrophilic Sulfur Mediated Cyclization of Alkynylthioanisoles
  作者：Zahra Alikhani、Alyssa G. Albertson、Christopher A. Walter、Prerna J. Masih、Tanay Kesharwani

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02606

  日期：2022.5.6

  A stable dimethyl(thiodimethyl)sulfonium tetrafluoroborate salt was employed for the electrophilic cyclization reaction of o-alkynyl thioanisoles for the synthesis of 2,3-disubstituted benzo[b]thiophenes. The reaction described herein works well with various substituted alkynes in excellent yields, and a valuable thiomethyl group was introduced with ease. The reaction utilizes moderate reaction conditions

  一种稳定的二甲基（硫代二甲基）锍四氟硼酸盐用于邻炔基硫代苯甲醚的亲电环化反应，用于合成 2,3-二取代苯并[ b ]噻吩。本文描述的反应以优异的收率与各种取代的炔烃一起工作，并且很容易引入有价值的硫甲基。该反应利用温和的反应条件和环境温度，同时耐受各种功能。为了阐明机理，证明了使用二甲基（硫代二甲基）锍四氟硼酸盐与二苯乙炔的亲电加成反应。
• CATALYSTS FOR THE ALKYNE METATHESIS
  申请人：Fuerstner Alois

  公开号：US20130144102A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  Organometallic compounds of the general formula (I), in which M=Mo, W, are claimed.

  声称具有一般式(I)的有机金属化合物，其中M=Mo，W。
• Iridium-catalysed thioether-directed regioselective cycloaddition of internal alkynes with azides
  作者：Peng Ye、Huan-Le Li、Jun Pu、Lei Chen、Shuang Wang、Zhen-Yuan Xu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d2ob02082c

  日期：——

  We report herein a cationic iridium-catalysed thioether-directed alkyne–azide cycloaddition reaction. Diverse 2-alkynyl phenyl sulfides can undergo cycloaddition with different azides in a regioselective fashion. The reaction features high efficiency, a short reaction time, and a broad substrate scope, providing modular access to complex S-containing triazoles.

  我们在此报告了阳离子铱催化的硫醚导向的炔烃-叠氮化物环加成反应。不同的 2-炔基苯基硫化物可以以区域选择性方式与不同的叠氮化物进行环加成反应。该反应具有效率高、反应时间短和底物范围广的特点，为复杂的含硫三唑提供了模块化途径。