1,4-epoxynaphthalene-1,4-dimethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-epoxynaphthalene-1,4-dimethanol
• 英文别名: (cis)-2a,6b-bis-hydroxymethyl-benzo-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene；[(1R,8S)-8-(hydroxymethyl)-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraen-1-yl]methanol
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: UYFIYDCJAXDFAE-TXEJJXNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-epoxynaphthalene-1,4-dimethanol 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 (S,R)-PPF-P(t-Bu)2 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (1R,3R,4R)-3-(benzyl(methyl)amino)-4-hydroxymethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1,4-olide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的多环[2.2.2]内酯多米诺对映选择性合成

  摘要：

  催化剂一次，两次，三次！一种新型的多米诺铑（I）催化的取代氧杂双环烯烃向双环[2.2.2]内酯的不对称转化以良好的收率（高达78％）和出色的立体选择性（> 97％  ee；参见方案； cod = 1,5）进行。 -环辛二烯，Tf =三氟甲磺酰基）。机理研究表明，该过程是通过铑催化的不对称开环，烯丙基醇异构化和氧化而进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201101773
• 作为产物：
  描述：

  糠醇 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1,4-epoxynaphthalene-1,4-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的多环[2.2.2]内酯多米诺对映选择性合成

  摘要：

  催化剂一次，两次，三次！一种新型的多米诺铑（I）催化的取代氧杂双环烯烃向双环[2.2.2]内酯的不对称转化以良好的收率（高达78％）和出色的立体选择性（> 97％  ee；参见方案； cod = 1,5）进行。 -环辛二烯，Tf =三氟甲磺酰基）。机理研究表明，该过程是通过铑催化的不对称开环，烯丙基醇异构化和氧化而进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201101773

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization and Parallel Kinetic Resolution of Racemic Oxabicycles
  作者：Charles C. J. Loh、Matthias Schmid、Robert Webster、Andy Yen、Shabnam K. Yazdi、Patrick T. Franke、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201604937

  日期：2016.8.16

  variant is unknown. Reported herein is the first rhodium‐catalyzed asymmetric cycloisomerization of meso‐oxabicyclic alkenes tethered to bridgehead nucleophiles, thus providing access to tricyclic scaffolds through a myriad of enantioselective C−O, C−N, and C−C bond formations. Moreover, we also demonstrate a unique parallel kinetic resolution, whereby racemic oxabicycles bearing two different bridgehead

  在过去的二十年中，虽然已报道了氧杂双环烯烃与各种亲核试剂的分子间不对称开环反应引起的脱对称，但尚无分子内变异的证明。本文报道的是第一个介导桥头亲核试剂的中氧杂双环烯烃的铑催化的不对称环异构化反应，从而通过无数对映选择性的C-O，C-N和C-C键形成提供了进入三环骨架的途径。此外，我们还证明了独特的平行动力学分辨率，其中带有两个不同桥头亲核试剂的外消旋氧杂环可以对映选择性拆分。
• Rhodium-Catalyzed Domino Enantioselective Synthesis of Bicyclo[2.2.2]lactones
  作者：Alistair Boyer、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201101773

  日期：2011.8.1

  Once, twice, three times a catalyst! A novel domino rhodium(I)‐catalyzed asymmetric transformation of substituted oxabicyclic alkenes into bicyclo[2.2.2]lactones proceeded with good yields (up to 78 %) and excellent stereoselectivity (>97 % ee; see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, Tf=trifluoromethanesulfonyl). Mechanistic investigations suggest that this process proceeds by rhodium‐catalyzed asymmetric

  催化剂一次，两次，三次！一种新型的多米诺铑（I）催化的取代氧杂双环烯烃向双环[2.2.2]内酯的不对称转化以良好的收率（高达78％）和出色的立体选择性（> 97％  ee；参见方案； cod = 1,5）进行。 -环辛二烯，Tf =三氟甲磺酰基）。机理研究表明，该过程是通过铑催化的不对称开环，烯丙基醇异构化和氧化而进行的。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Isomerization of <i>meso</i> -Oxabenzonorbornadienes to 1,2-Naphthalene Oxides
  作者：Andy Yen、Ken-Loon Choo、Shabnam K. Yazdi、Patrick T. Franke、Robert Webster、Ivan Franzoni、Charles C. J. Loh、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201700632

  日期：2017.5.22

  Herein we describe a rhodium-catalyzed enantioselective isomerization of meso-oxabicyclic alkenes to 1,2-naphthalene oxides. These potentially useful building blocks can be accessed in moderate to excellent yields with impressive enantioselectivities. Additionally, experimental findings supported by preliminary computations suggest that ring-opening reactions of bridgehead disubstituted oxabicyclic

  在本文中，我们描述了介孔-氧杂双环烯烃向1，2-萘氧化物的铑催化的对映选择性异构化。这些潜在有用的构建基块可以以中等到出色的产率以及令人印象深刻的对映选择性获得。另外，初步计算支持的实验结果表明，桥头二取代的氧杂双环烯烃的开环反应是通过这些环氧化物的中间体进行的，并且可能指出在动力学和热力学上有利于还原消除，这是观察到的对映选择性的起源。