diisopropyl (S)-(2-phenylpropyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (S)-(2-phenylpropyl)phosphonate
• 英文别名: di-i-propyl 2-phenylpropylphosphonate；[(2S)-1-di(propan-2-yloxy)phosphorylpropan-2-yl]benzene
• 化学式: C₁₅H₂₅O₃P
• 分子量: 284.335
• InChiKey: MFEYWOOSKQPLRO-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四异丙酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R)-1-{(R)-2-(2'-diphenylphosphinophenyl)ferrocenyl}ethyldi(3,5-xylyl)phosphine 、 蒽 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 diisopropyl (S)-(2-phenylpropyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过选择性能量转移催化转化外部不对称感应：β-手性膦酸盐对映体的策略。

  摘要：

  对映体，催化还原的活化烯烃将对映手性催化剂中编码的立体化学信息传递给前手性底物。尽管该策略很有效，但仍然容易受到两种催化剂对映体的成本和来源的困扰。本文中，公开了使用催化剂的单一对映异构体的α，β-不饱和膦酸酯的立体发散氢化。这使得能够以相等和相反的选择性产生R-或S-构型的β-手性膦酸酯。通过容易的E→Z异构化的发展，在底物水平上调节对映发散。通过使用蒽作为廉价的有机光敏剂进行选择性的能量转移催化，首次实现了这一点。本身具有综合价值，该过程使得随后的RhI介导的立体有择加氢反应仅使用S催化剂即可生成产物的两种对映异构体（最高达99：1和3:97 er）。该策略胜过了使用E底物和R催化剂观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201911651

文献信息

• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of β,γ-Unsaturated Phosphonates with Chiral Ferrocene-Based Monophosphoramidite Ligands
  作者：Zheng-Chao Duan、Xiang-Ping Hu、Cheng Zhang、Dao-Yong Wang、Sai-Bo Yu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1021/jo901619c

  日期：2009.12.4

  An enantioselective synthesis of chiral alkylphosphonates bearing a beta-stereogenic center, based on the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of corresponding beta-substituted beta,gamma-unsaturated phosphonates with a Ferrocene-based monophosphoramidite ligand Under the mild hydrogenation conditions, was developed, in which an ee value of up to 98% was obtained.
• Inverting External Asymmetric Induction via Selective Energy Transfer Catalysis: A Strategy to β‐Chiral Phosphonate Antipodes
  作者：Carina Onneken、Kathrin Bussmann、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201911651

  日期：2020.1.2

  catalysts to the pro-chiral substrate. Although powerful, the strategy remains vulnerable to costs and availability of sourcing both catalyst enantiomers. Herein, a stereodivergent hydrogenation of α,β-unsaturated phosphonates is disclosed using a single enantiomer of the catalyst. This enables generation of the R- or S-configured β-chiral phosphonate with equal and opposite selectivity. Enantiodivergence

  对映体，催化还原的活化烯烃将对映手性催化剂中编码的立体化学信息传递给前手性底物。尽管该策略很有效，但仍然容易受到两种催化剂对映体的成本和来源的困扰。本文中，公开了使用催化剂的单一对映异构体的α，β-不饱和膦酸酯的立体发散氢化。这使得能够以相等和相反的选择性产生R-或S-构型的β-手性膦酸酯。通过容易的E→Z异构化的发展，在底物水平上调节对映发散。通过使用蒽作为廉价的有机光敏剂进行选择性的能量转移催化，首次实现了这一点。本身具有综合价值，该过程使得随后的RhI介导的立体有择加氢反应仅使用S催化剂即可生成产物的两种对映异构体（最高达99：1和3:97 er）。该策略胜过了使用E底物和R催化剂观察到的选择性。