(Z)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: (Z)-diethyl 2-methyl-4-phenylbut-1-enylphosphonate；[(Z)-4-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-3-methylbut-3-enyl]benzene
• 化学式: C₁₅H₂₃O₃P
• 分子量: 282.32
• InChiKey: OQQMYXNRQHKNRT-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C₃₄H₂₉FeNO₂P 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-methyl-4-phenylbutylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基单亚磷酰胺基配体通过铑催化β-取代的α，β-不饱和膦酸酯的不对称加氢，对映活性地合成光学活性链烷磺酸酯。

  摘要：

  一系列手性β取代alkanephosphonates的是在高对映选择性合成经由相应的β取代-α的第一铑催化的不对称氢化，β不饱和膦酸酯用二茂铁衍生monophosphoramidite配体，利用该高达99.5％ee值有无（E）底物的氢化反应达到了氢化，（Z）底物的氢化反应达到了98.0％ee。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800388
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 、 苄基丙酮 在 正丁基锂 、 正己烷 作用下， 生成 (Z)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate 、 (E)-diethyl (2-methyl-4-phenylbut-1-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  四氢硼酸钠和“ semicorrin”钴催化剂对亲电CC键的对映选择性还原

  摘要：

  由氯化钴（II）和相应的配体原位制备的“ Semicorrin”钴络合物是有效的催化剂，用于与NaBH 4对映选择性还原亲电CC键。用α，β-不饱和羧酰​​胺和羧酸盐可获得最佳选择性（> 90％ee）。类似的α，β-不饱和腈，砜和膦酸酯的对映体过量为50-70％。有趣的是，在α，β-不饱和砜的还原中，不对称的“半corrins”获得了最高的对映选择性，而在所有其他情况下，C 2对称的“半corrins”被证明是更好的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790404

文献信息

• Enantioselective synthesis of optically active alkylphosphonates via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-substituted α,β-unsaturated phosphonates
  作者：Zheng-chao Duan、Lian-zhi Wang、Xin-jian Song、Xiang-ping Hu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.03.024

  日期：2012.4

  The Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates using (S-c,S-p)-WalPhos as the chiral ligand is reported, in which a wide range of optically active beta-substituted alkylphosphonates were obtained in good yields and with good to excellent enantioselectivities (86-98% ee). In contrast to the Rh/(R-c,S-a)-FAPhos system previously reported by us, the present catalytic system shows a wider substrate scope, and can perform the hydrogenation under milder reaction conditions. Crown Copyright (C) 2012 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rh-ImiFerroPhos complexes catalyzed asymmetric hydrogenation of β-substituted α,β-unsaturated hosphonates
  作者：Zhengchao Duan、Lianzhi Wang、Xiaoyu Zuo、Xiangping Hu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/s1872-2067(12)60742-6

  日期：2014.2

  A series of chiral ferrocenyl diphosphine ligands (ImiFerroPhos ligands) has been applied to the hydrogenation of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates to generate a range of optically active beta-substituted alkylphosphonates in good yields with good enantioselectivity (up to 92% ee) under mild reaction conditions. (C) 2014, Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences. Published by Elsevier B.V. All rights reserved.
• Cu-catalyzed asymmetric conjugate reduction of β-substituted α,β-unsaturated phosphonates: an efficient synthesis of optically active β-stereogenic alkylphosphonates
  作者：Zheng-Chao Duan、Xiang-Ping Hu、Dao-Yong Wang、Sai-Bo Yu、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.094

  日期：2009.12

  A series of chiral alkylphosphonates bearing beta-stereogenic center were synthesized in good enantioselectivities (up to 95% ee) via the CuH-catalyzed asymmetric conjugate reduction of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates under optimal conditions using Cu(OAc)(2)center dot H2O as the copper source, (R)-SEGPHOS as the ligand. PMHS as the siloxane, and t-BuOH as the additive. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.