((R)-2-nitro-1-phenylethyl)-carbamic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((R)-2-nitro-1-phenylethyl)-carbamic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (R)-N-(2-nitro-1-phenylethyl)carbamate；methyl N-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]carbamate
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O₄
• 分子量: 224.216
• InChiKey: ISRHIEQFUAYWNE-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 methyl N-phenylmethylenecarbamate 在 (1R,2R)-1-Me₂N-2-[3,5-(CF₃)2C₆H₃NHC(=S)NH]cyclohexane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ((R)-2-nitro-1-phenylethyl)-carbamic acid methyl ester 、 ((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  双官能硫脲催化的非对映和对映选择性的氮杂-亨利反应。

  摘要：

  双官能硫脲1a催化硝基烷与N-Boc-亚胺的aza-Henry反应，生成具有良好至高非对映选择性和对映选择性的合成β-硝基胺。除了催化剂之外，该反应不需要其他试剂，例如路易斯酸或路易斯碱。亚胺的N-保护基对产物的手性有决定性影响，即N-Boc-亚胺的反应以R加合物为主要产物，而N-膦酰嘧啶的相同反应则提供了相应的S加合物。 。带有芳基，醇，醚和酯基的各种类型的硝基烷烃可以用作亲核试剂，以高收率和高对映体过量提供各种有用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1002/chem.200500735

文献信息

• The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe

  DOI：10.2533/chimia.2007.269

  日期：——

  Bifunctional amino thiourea-catalyzed asymmetric additions of several nucleophiles into electron-deficient unsaturated compounds such as nitroolefins, ?,?-unsaturated imides, imines, and azodicarboxylates are described. We discovered that bifunctional thioureas bearing a tertiary amino group significantly accelerated several nucleophilic addition reactions of active methylene compounds to electron-deficient double bonds. In these reactions, a strong hydrogen-bonding ability of the thiourea moiety as well as an appropriate Brønsted basicity of the tertiary amine is crucial for high enantioselectivity. This dual activation of both nucleophiles and electrophiles by the bifunctional thiourea expanded the applicability of the thiourea-catalyzed enantioselective reaction. In addition, these organocatalyzed asymmetric reactions were successfully applied to the concise asymmetric synthesis of natural products and medicinal candidates such as epibatidine, baclofen, and CP-99,994.

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。
• Bifunctional-Thiourea-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Aza-Henry Reaction
  作者：Xuenong Xu、Tomihiro Furukawa、Tomotaka Okino、Hideto Miyabe、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.200500735

  日期：2006.1

  thiourea 1a catalyzes aza-Henry reaction of nitroalkanes with N-Boc-imines to give syn-beta-nitroamines with good to high diastereo- and enantioselectivity. Apart from the catalyst, the reaction requires no additional reagents such as a Lewis acid or a Lewis base. The N-protecting groups of the imines have a determining effect on the chirality of the products, that is, the reaction of N-Boc-imines gives

  双官能硫脲1a催化硝基烷与N-Boc-亚胺的aza-Henry反应，生成具有良好至高非对映选择性和对映选择性的合成β-硝基胺。除了催化剂之外，该反应不需要其他试剂，例如路易斯酸或路易斯碱。亚胺的N-保护基对产物的手性有决定性影响，即N-Boc-亚胺的反应以R加合物为主要产物，而N-膦酰嘧啶的相同反应则提供了相应的S加合物。 。带有芳基，醇，醚和酯基的各种类型的硝基烷烃可以用作亲核试剂，以高收率和高对映体过量提供各种有用的手性结构单元。
• A general organic catalyst for asymmetric addition of stabilized nucleophiles to acyl imines
  作者：Christiane M. Bode、Amal Ting、Scott E. Schaus

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.071

  日期：2006.12

  Cinchona alkaloid-derived thiourea catalysts promote nucleophilic additions to acyl imines for the asymmetric synthesis of secondary amine adducts. The hydroquinine-derived thiourea catalyst efficiently promotes the aza-Henry reaction of nitroalkane with acyl imines, affording β-nitroamines in good yields with enantioselectivities of 90–98% ee and diastereoselectivities up to 97%. The scope of the

  金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂可促进酰基亚胺的亲核加成反应，从而实现仲胺加合物的不对称合成。对苯二酚衍生的硫脲催化剂可有效促进硝基烷与酰基亚胺的aza-Henry反应，提供高收率的β-硝胺，对映选择性为90-98％ee，非对映选择性高达97％。反应范围还包括丙二酸二甲酯作为亲核试剂，以高对映体纯度获得β-氨基酯。在优化的反应条件下，基于各种芳族和α，β-不饱和酰基亚胺生成高对映体纯度的仲胺加合物。
• Dinuclear Zinc-Catalyzed Enantioselective Aza-Henry Reaction
  作者：Barry M. Trost、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ol070618e

  日期：2007.5.1

  The dinuclear zinc catalyst 1a was found to catalyze the addition of nitroalkanes to carbamate-protected imines. This aza-Henry reaction proceeds with high enantioselectivity when various carbamate-protected imines are used. alpha,beta-Unsaturated imines proved to be a particularly useful class of substrate routinely giving the alpha-nitro amine products in high enantiomeric excess.

  发现双核锌催化剂1a催化将硝基烷烃加到氨基甲酸酯保护的亚胺上。当使用各种氨基甲酸酯保护的亚胺时，该氮杂-亨利反应以高对映选择性进行。事实证明，α，β-不饱和亚胺是一类特别有用的底物，通常以高对映体过量的形式产生α-硝基胺产物。