dimethyl 3-p-tolyloxirane-2,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-p-tolyloxirane-2,2-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 3-(p-tolyl)oxirane-2,2-dicarboxylate；dimethyl 3-(4-methylphenyl)oxirane-2,2-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: JRWIDWZKMHOQKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3-p-tolyloxirane-2,2-dicarboxylate 在 aluminum (III) chloride 、 C₄₃H₆₄N₄O₄ 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 terbium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 dimethyl (1R,4S,5S)-4'-(4-methoxyphenyl)-6-oxo-2'-(p-tolyl)-2'H,6H-spiro[benzo[d][1,3]dioxole-5,3'-furan]-5',5'(4'H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻醌甲基化物与环氧乙烷的不对称催化[4 + 3]环加成反应

  摘要：

  以手性N，N'-二氧化物/ Tb III络合物为催化剂，实现邻醌甲基化物与环氧乙烷之间的催化对映选择性[4 + 3]环加成反应，得到高收率的中型氢二氧杂环庚烷衍生物（高达99％ ）具有良好至优异的非对映体-（高达94：6 dr）和对映选择性（高达97％ee）。通过Cavallo的SambVca 2工具收集了拓扑空间图和催化剂的埋藏量（％V Bur）分布，以有效表示手性N，N'-二氧化物的金属配合物的手性口袋。

  DOI：

  10.1039/d1cc00262g
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-methylbenzylidene)malonate 生成 dimethyl 3-p-tolyloxirane-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  C ？O与C ？C键裂解：路易斯酸催化的芳基氧羰基二羧酸酯与醛的化学发散环加成反应中的选择性控制和反应途径的理论合理性

  摘要：

  一个干净的断裂：路易斯酸催化chemodivergent [3 + 2]与醛的芳基oxiranyldicarboxylates的环加成，揭示，其中C  C或C 环氧乙烷的O键裂解可通过使用镍（CLO的控制4）2或Sn（OTf）2催化剂（请参阅方案）。通过理论计算证明了这些转化的可能反应途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201201453

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Furo[3,4‐ <i>b</i> ]indoles by Catalytic [3+2] Cycloaddition of Indoles with Epoxides
  作者：Weiliang Chen、Yong Xia、Lili Lin、Xiao Yuan、Songsong Guo、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201502448

  日期：2015.10.19

  A highly efficient N,N′‐dioxide–NiII catalyst system for the catalytic [3+2] cycloaddition of indoles with epoxides through CC cleavage of oxiranes was accomplished under mild conditions. It provided a promising approach for chiral furo[3,4‐b]indoles in up to 98 % yield with up to 91 % enantiomeric excess (ee) and >95:5 diastereomeric ratio (d.r.).

  一个高效Ñ，Ñ '二氧化物-镍II为吲哚与环氧化物至C催化的[3 + 2]环加成催化剂体系环氧乙烷的C ^裂解温和的条件下完成的。它为手性呋喃[3,4- b ]吲哚提供了一种有前途的方法，产率高达98％，对映体过量（ee）高达91％，非对映体比率（dr）大于95：5。
• Synthesis of 3-Oxazolines via SnCl4-Promoted Formal [3+2] Cycloaddition of Donor–Acceptor Oxiranes and Nitriles
  作者：Xiaofei Zeng、Guofu Zhong、Hai Zhou、Yan Xie

  DOI：10.1055/s-0034-1380216

  日期：——

  A novel SnCl4-promoted formal [3+2] cycloaddition of donor–acceptor oxiranes and nitriles via chemoselective C–C bond breakage was developed. This reaction provides an efficient and practical method for the preparation of 3-oxazolines in good yields (up to 89%).

  开发了一种新型的 SnCl4 促进的供体-受体环氧乙烷和腈通过化学选择性 C-C 键断裂的正式 [3+2] 环加成反应。该反应为以良好的产率（高达 89%）制备 3-恶唑啉提供了一种有效且实用的方法。
• Ni(ClO4)2-catalysed regio- and diastereoselective [3+2] cycloaddition of indoles and aryl oxiranyl-dicarboxylates/diketones: a facile access to furo[3,4-b]indoles
  作者：Jieming Zhang、Zuliang Chen、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c2cc16918e

  日期：——

  Ni(ClO(4))(2).6H(2)O-catalysed regioselective and diastereoselective [3+2]-annulations of aryl oxiranyl-dicarboxylates and indoles via selective C-C bond cleavage of oxirane were revealed. The cycloadditions proceed smoothly with high regio- and diastereoselectivity under mild conditions leading to 1H-furo[3,4-b]indoles in good to excellent yields.

  Ni（ClO（4））（2）.6H（2）O催化区域选择性和非对映体选择性[3 + 2]-芳基环氧乙烷基-二羧酸酯和吲哚通过环氧乙烷的选择性CC键裂解而环化。环加成反应在温和条件下以高区域选择性和非对映选择性平稳进行，导致1H-呋喃并[3,4-b]吲哚的产率高至优异。
• Reaction of Two Differently Functionalized Oxiranes with Nickel Perchlorate: A Modular Entry to Highly Substituted 1,3-Dioxolanes
  作者：Zuliang Chen、Yuanjing Xiao、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201300558

  日期：2013.8

  Nickel perchlorate catalyzed sequential Meinwald rearrangement of a terminal oxirane through C–O bond cleavage, and cycloaddition with a donor–acceptor oxirane through C–C bond cleavage was developed. The same catalyst mediates the ring opening of the oxirane moiety in two different ways. This method provides an alternative route to synthesize highly substituted 1,3-dioxolanes by using oxiranes instead

  高氯酸镍通过 C-O 键裂解催化末端环氧乙烷的连续 Meinwald 重排，并开发了通过 C-C 键裂解与供体-受体环氧乙烷的环加成反应。相同的催化剂以两种不同的方式介导环氧乙烷部分的开环。该方法提供了一种通过使用环氧乙烷代替醛来合成高度取代的 1,3-二氧戊环的替代途径。
• Divergence of Carbonyl Ylide Reactions as a Function of Diazocarbonyl Compound and Aldehyde Substituent:  Dioxolanes, Dioxolenes, and Epoxides
  作者：Albert E. Russell、Jonathan Brekan、Luisa Gronenberg、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo049403y

  日期：2004.8.1

  The products from dirhodium(II) acetate-catalyzed reactions between diazocarbonyl compounds and a series of benzaldehydes demonstrate the extent of competition between intramolecular and intermolecular trapping of carbonyl ylide intermediates and the electronic effects that govern these transformations. With dimethyl diazomalonate, competition exists between dioxolane and epoxide formation so that

  重氮羰基化合物与一系列苯甲醛之间乙酸乙酸二钠（II）催化反应的产物证明了羰基内酯中间体的分子内和分子间捕获之间的竞争程度以及控制这些转化的电子效应。在重氮丙二酸二甲酯中，二氧戊环与环氧化物的形成之间存在竞争，因此在对-茴香醛中仅观察到环氧化物的形成，而对硝基苯甲醛中仅形成1,3-二氧戊环产物。在重氮乙酰乙酸甲酯的情况下，中间体羰基内酯的分子内捕集导致仅产生二氧杂环戊烯。然而，甲基diazoacetoacetate的vinyldiazoacetate类似物，作为其叔丁基二甲基甲硅烷基氧基衍生物仅在与取代的苯甲醛反应中生成环氧化物。