interpret and potentially misleading. In addition, we observed novel degradation behavior that happened after the Meisenheimer rearrangement of the newly formed N‐oxide: a homolytic cleavage of the NO bond instead of elimination of an aldehyde or a ketone that usually follows the rearrangement. Understanding of these unusual degradation pathways, which have not been reported previously, should facilitate
在大气压
化学电离质谱法(APCI-MS)中,已知N-氧化物会经历三个主要的热降解反应,即脱氧,Cope消除(对于包含β-氢的N-氧化物)和Meisenheimer重排。在随后的APCI质谱图中观察到的与这些热降解物对应的离子已用于鉴定N-氧化物,并在分析物包含多个叔胺基团时确定N-氧化部位。在本文中,我们报道了从一个热诱导的氧迁移Ñ氧化物胺另一个叔在APCI-MS分析过程中,胺基通过六元环过渡态存在于同一分子中。观察到的分子内氧迁移导致新的异构N-氧化物的形成,使APCI-MS分析的结果更难以解释,并可能产生误导。此外,我们观察到新形成的迈森海梅重排之后发生新颖退化行为Ñ氧化物:所述N个的均裂 O键,而不是消除的醛或通常遵循重排酮。对这些异常降解途径的了解(以前没有报道过)应有助于对氮的结构解析使用APCI-MS分析的氧化物。版权所有©2010 John Wiley&Sons,Ltd.