5-carbamoyl<9>(2,4)pyridinophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-carbamoyl<9>(2,4)pyridinophane
• 英文别名: 5-carbamoyl[9](2,4)pyridinophane；12-Azabicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),11,13-triene-14-carboxamide
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O
• 分子量: 246.352
• InChiKey: RKLYVTBQKYWDMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  56
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-cyano[9](2,4)pyridinophane 在 氢氧化钾 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到5-carbamoyl<9>(2,4)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  5-氰基[n]（2,4）吡啶啉-6-一（n = 9-6）的新型合成，静态和动态性质及其结构特征及其化学转化。

  摘要：

  5-氰基[n]（2,4）吡啶啉-6-酮12a-d（n = 9、8、7和6）的新颖合成包括使氰基乙酰胺与环烷-2-烯酮反应。根据其光谱性质，循环伏安法和理论计算，研究了它们的静态和动态特性以及结构特性。在不同温度下的（1）H和（13）C NMR光谱已阐明[7]（2,4）-和[6]（2,4）吡啶并-6-6衍生物12c的亚甲基链的动力学行为。和12d。12c的桥翻转的能垒（Delta G（++））估计为12.0 kcal mol（-1）（T（c）= 0摄氏度）。另一方面，化合物12d在室温下进行假旋转（亚甲基链的构象变化），并且即使在DMSO-d（6）中在150℃下也不发生桥翻转。发现亚甲基链12d的假旋转的能垒（Delta G（++））为10.5 kcal mol（-1）（T（c）=-25摄氏度），因此有两个稳定构象的如理论计算所预测的那样确定12d的六亚甲基桥。还通过X射线晶体学分析确定12

  DOI：

  10.1039/b416013d

文献信息

• Syntheses and properties of 5-substituted [n](2,4)pyridinophanes, model compounds of NAD(P)
  作者：Tadayoshi Oikawa、Nobuhiro Kanomata、Masaru Tada

  DOI：10.1021/jo00060a018

  日期：1993.4

  [n](2,4)Pyridinophane derivatives 5-8 having an ester or an amide group at the 5-position were synthesized by aza-Wittig reactions between beta-substituted vinyliminophosphoranes and cyclic alpha,beta-unsaturated ketones. [beta-(Methoxycarbonyl)vinyl]- (1), [beta-(N,N-tetramethylenecarbamoyl)vinyl]-(2), [beta-(N-benzylcarbamoyl)vinyl]-(3), and (beta-carbamoylvinyl)iminophosphorane (4) were synthesized from the corresponding vinyl azides and triphenylphosphine. The heptamethylene chains of 5-(methoxycarbonyl)[7](2,4)pyridinophane (5),5-(N,N-tetramethylenecarbamoyl)[7](2,4)pyridinophane (6), and 5-(N-benzylcarbamoyl)[7](2,4)pyridinophane (7) flipped with AG(double dagger) = 11.2 (T(c) = 10.3-degrees-C), 10.8 (T(c) = 0.2-degrees-C), and 10.5 kcal/mol (T(c) = -5.2-degrees-C), respectively. At lower temperatures, the three conformations of the heptamethylene bridge were frozen. Methylpyridinium iodides 10 (n = 7, 6, and 5) derived from 6 were reduced more easily [E1/2* (half height potential) = -1.65 V (n = 7); -1.63 V (n = 6); -1.29 V vs Ag/AgCl (n = 5)] than the reference compound, 2,4-diethyl-5-(N,N-tetramethylenecarbamoyl)pyridinium ion (11) [E1/2* = -1.82 V vs Ag/AgCl]. The reduced species dimerized quickly.
• Novel synthesis, static and dynamic properties, and structural characteristics of 5-cyano[n](2,4)pyridinophane-6-ones (n = 9–6) and their chemical transformations
  作者：Makoto Nitta、Tsuyoshi Sakakida、Hideo Miyabara、Hiroyuki Yamamoto、Shin-ichi Naya

  DOI：10.1039/b416013d

  日期：——

  chains for [7](2,4)- and [6](2,4)pyridinophane-6-one derivatives 12c and 12d. The energy barrier (Delta G(++)) of the bridge flipping of 12c is estimated to be 12.0 kcal mol(-1)(T(c)= 0 degree C). On the other hand, compound 12d undergoes pseudorotation (conformational change of the methylene chain) at room temperature, and does not undergo bridge flipping even at 150 degree C in DMSO-d(6). The energy

  5-氰基[n]（2,4）吡啶啉-6-酮12a-d（n = 9、8、7和6）的新颖合成包括使氰基乙酰胺与环烷-2-烯酮反应。根据其光谱性质，循环伏安法和理论计算，研究了它们的静态和动态特性以及结构特性。在不同温度下的（1）H和（13）C NMR光谱已阐明[7]（2,4）-和[6]（2,4）吡啶并-6-6衍生物12c的亚甲基链的动力学行为。和12d。12c的桥翻转的能垒（Delta G（++））估计为12.0 kcal mol（-1）（T（c）= 0摄氏度）。另一方面，化合物12d在室温下进行假旋转（亚甲基链的构象变化），并且即使在DMSO-d（6）中在150℃下也不发生桥翻转。发现亚甲基链12d的假旋转的能垒（Delta G（++））为10.5 kcal mol（-1）（T（c）=-25摄氏度），因此有两个稳定构象的如理论计算所预测的那样确定12d的六亚甲基桥。还通过X射线晶体学分析确定12