4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylsulfonyl)morpholine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylsulfonyl)morpholine
• 英文别名: 4-(1,3-Benzodioxol-5-ylsulfonyl)morpholine
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₅S
• 分子量: 271.294
• InChiKey: XUTYBHQBRHFSNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  73.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-亚甲二氧基苯胺 在 盐酸 、 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 copper dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylsulfonyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  使用 DABSO 作为 SO2 替代物对（杂）芳香胺进行 Sandmeyer 氯磺酰化

  摘要：

  磺酰氯不仅在保护基团化学中发挥着至关重要的作用，而且还是磺酰胺合成中的重要起始原料，而磺酰胺是药物发现化学中急需的基序。尽管磺酰氯很重要，但不同合成方法的数量有限，其中大多数依赖于硫醇前体的传统氧化氯化化学。在本报告中，我们公开了一种在 HCl 和 Cu 催化剂存在下，由原料苯胺和 DABSO（用作稳定的 SO 2替代物）进行的新型桑德迈尔型磺酰氯合成方法。该方法适用于多种苯胺，并允许在水性后处理后分离磺酰氯，或在桑德迈尔反应完成后通过简单添加胺将磺酰氯直接转化为磺酰胺。该方法的可扩展性在 20 g 规模上得到了证明，并且以 80% 的产率和优异的纯度分离出相应的杂环磺酰氯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01908

文献信息

• Metal‐Free Electrochemical Synthesis of Sulfonamides Directly from (Hetero)arenes, SO ₂ , and Amines
  作者：Stephan P. Blum、Tarik Karakaya、Dieter Schollmeyer、Artis Klapars、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/anie.202016164

  日期：2021.3

  Sulfonamides are among the most important chemical motifs in pharmaceuticals and agrochemicals. However, there is no methodology to directly introduce the sulfonamide group to a non‐prefunctionalized aromatic compound. Herein, we present the first dehydrogenative electrochemical sulfonamide synthesis protocol by exploiting the inherent reactivity of (hetero)arenes in a highly convergent reaction with

  磺酰胺是药物和农用化学品中最重要的化学基序之一。然而，没有方法可以直接将磺酰胺基团引入非预官能化的芳香族化合物中。在此，我们提出了第一个脱氢电化学磺酰胺合成方案，通过利用（杂）芳烃在通过氨基亚磺酸盐中间体与SO 2和胺的高度收敛反应中的固有反应性。氨基亚磺酸盐具有作为反应物和支持电解质的双重作用。芳香族化合物的直接阳极氧化引发反应，然后是氨基亚磺酸盐的亲核攻击。掺硼金刚石 (BDD) 电极和 HFIP-MeCN 溶剂混合物能够选择性形成磺酰胺。总共演示了 36 个示例，产率高达 85%。
• S(<scp>vi</scp>) in three-component sulfonamide synthesis: use of sulfuric chloride as a linchpin in palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Xuefeng Wang、Min Yang、Shengqing Ye、Yunyan Kuang、Jie Wu

  DOI：10.1039/d1sc01351c

  日期：——

  Sulfuric chloride is used as the source of the –SO2– group in a palladium-catalyzed three-component synthesis of sulfonamides. Suzuki–Miyaura coupling between the in situ generated sulfamoyl chlorides and boronic acids gives rise to diverse sulfonamides in moderate to high yields with excellent reaction selectivity. Although this transformation is not workable for primary amines or anilines, the results

  在钯催化的三组分磺酰胺合成中，氯化硫被用作-SO 2-基团的来源。原位生成的氨磺酰氯与硼酸之间的Suzuki-Miyaura偶联以中等至高收率产生了多种磺酰胺，并具有出色的反应选择性。尽管此转化不适用于伯胺或苯胺，但结果表明官能团耐受性高。通过解决脱磺酰化问题并利用廉价且容易获得的氯化硫作为二氧化硫的来源，首先实现了氧化还原中性三组分合成的磺酰胺。
• Direct Copper-Catalyzed Three-Component Synthesis of Sulfonamides
  作者：Yiding Chen、Philip R. D. Murray、Alyn T. Davies、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/jacs.8b04532

  日期：2018.7.18

  Despite their popularity in the design of modern bioactive molecules, the underpinning methods for sulfonamide synthesis are essentially unchanged since their introduction, and rely on the use of starting materials with preinstalled sulfur-functionality. Herein we report a direct single-step synthesis of sulfonamides that combines two of the largest monomer sets available in discovery chemistry, (hetero)aryl

  磺胺官能团于 1930 年代首次引入药物中，继续存在于广泛的当代药物和农用化学品中。尽管它们在现代生物活性分子的设计中很受欢迎，但磺酰胺合成的基础方法自引入以来基本上没有变化，并且依赖于使用具有预装硫官能团的起始材料。在此，我们报告了磺酰胺的直接单步合成，该合成结合了发现化学中可用的两个最大的单体组，（杂）芳基硼酸和胺，以及二氧化硫，使用 Cu(II) 催化剂，以提供广泛的一系列磺胺类药物。二氧化硫由替代试剂 DABSO 提供。该反应容忍两种偶联伙伴的广泛变化，包括芳基、杂芳基和烯基硼酸，以及环状和无环烷基仲胺和伯苯胺。我们通过证明可以将各种药物和药物片段纳入该过程来验证该方法。
• One-Pot Bimetallic Pd/Cu-Catalyzed Synthesis of Sulfonamides from Boronic Acids, DABSO and<i>O</i>-Benzoyl Hydroxylamines
  作者：Haibo Zhu、Yajing Shen、Qinyue Deng、Changyu Huang、Tao Tu

  DOI：10.1002/asia.201601732

  日期：2017.3.16

  A practical and straightforward bimetallic Pd/Cu catalytic system has been developed. This system affords various sulfonamides in one pot from easy‐to‐handle and readily available boronic acids, sulfur dioxide surrogate DABSO and O‐benzoyl hydroxylamines in high yields. Without additional ligands, the newly developed catalytic system revealed a broad substrate scope for both partners and tolerated

  已经开发出实用且直接的双金属Pd / Cu催化系统。该系统可在一个锅中以易于操作和容易获得的硼酸，二氧化硫替代DABSO和O-苯甲酰羟胺的高收率提供各种磺酰胺。在没有其他配体的情况下，新开发的催化系统显示出对于两个伙伴而言都具有广泛的底物范围，即使在低催化剂负载量下也可以耐受多种官能团。此外，基于对照实验，提出了一种可行的机理，其中亚磺酸钠已被分离并鉴定为该转化的关键中间体。
• Visible‐Light‐Driven Copper‐Catalyzed Synthesis of Sulfonamides from Aryl‐N₂BF₄ through One‐pot Tricomponent Reaction
  作者：Truong Giang Luu、Hee‐Kwon Kim

  DOI：10.1002/adsc.202300197

  日期：2023.5.23

  A method for preparing sulfonamides using visible light is described. In this approach, an aryl diazo tetrafluoroborate salt, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane bis(sulfur dioxide) (DABSO), and amino benzoate as substrates, CuBr2 as a catalyst, and 3-methyl-3-pentanol as an additive were employed for a one-pot multicomponent reaction to provide sulfonamides under mild reaction conditions. A variety of aryl

  描述了一种使用可见光制备磺胺类药物的方法。在该方法中，以芳基重氮四氟硼酸盐、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）(DABSO) 和氨基苯甲酸酯为底物，CuBr 2 作为催化剂，以及 3-甲基-3-戊醇作为添加剂被用于一锅多组分反应，以在温和的反应条件下提供磺胺类药物。在此过程中可耐受多种芳基重氮四氟硼酸盐和邻苯甲酰羟胺，以提供高达 96% 的产率。