N-tert-butyl-1-phenylsilanamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyl-1-phenylsilanamine
• 英文别名: PhSiH(HNtBu)2；PhSiH₂(NH^tBu)；t-BuHNSiH2Ph；2-methyl-N-phenylsilylpropan-2-amine
• 化学式: C₁₀H₁₇NSi
• 分子量: 179.337
• InChiKey: DRWBFUGTTHLJCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.78
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 在 [(Et2N)3U][BPh4] 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 N-tert-butyl-1-phenylsilanamine
  参考文献：
  名称：

  [（Et 2 N）3 U] [BPh 4 ]催化的胺与硅烷的脱氢偶联反应

  摘要：

  [（Et 2 N）3 U] [BPh 4 ]催化伯胺RNH 2与PhSiH 3的脱氢偶联反应，得到相应的氨基硅烷PhSiH 3- n（NHR）n（n = 1-3），相对产率发现产物的不同取决于实验条件和R的性质。对于伯硅烷（PhSiH 3），RNH 2的反应活性遵循主要>次要>第三级的顺序。发现使用仲胺与仲硅烷的类似的脱氢偶联反应反应性较低。发现在室温下，硅烷的同质加氢偶联不是竞争性反应。在[（RNH）3 U] [BPh 4 ]与PhSiH 3的反应中可能形成的氢化物[（RNH）2 UH] [BPh 4 ]可能是催化循环的中间产物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00410-1

文献信息

• Organomagnesium amide catalyzed cross-dehydrocoupling of organosilanes with amines
  作者：Ashim Baishya、Thota Peddarao、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1039/c7dt00806f

  日期：——

  6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene), Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl) (1) and 2,4,6-Me3C6H2 (Mes) (2) is reported. Both compounds 1 and 2 were confirmed by multinuclear (1H, 13C and 29Si) magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray structural analysis. Furthermore, the organomagnesium amide pre-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of organosilanes with amines has been investigated

  新型杂配的有机镁（II）酰胺配合物的合成[IMesMg（Ar）N（SiMe 3）2 }]；（IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基），Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3（Xyl）（1）和2,4,6-Me据报道3 C 6 H 2（Mes）（2）。化合物1和2均通过多核（1 H，13 C和29Si）磁共振波谱，元素分析和单晶X射线结构分析。此外，已经研究了有机硅烷与胺的有机镁酰胺预催化的交叉脱氢偶联。
• Hetero-dehydrocoupling of silanes and amines by heavier alkaline earth catalysis
  作者：Michael S. Hill、David J. Liptrot、Dugald J. MacDougall、Mary F. Mahon、Thomas P. Robinson

  DOI：10.1039/c3sc51797g

  日期：——

  The homoleptic alkaline earth hexamethyldisilazides, [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr), have been demonstrated as active pre-catalysts for the cross-dehydrocoupling of Si–H and N–H bonds under mild (25–60 °C) conditions. The reactions are applicable to the coupling of a wide variety of amine and silane substrates and are proposed to occur via a sequence of discrete Si–H/M–N and N–H/M–H metathesis steps. Whereas reactions of dialkyl group 2 species with 2,6-di-iso-propylaniline and phenylsilane delivered a series of well-defined compounds consistent with this rationale, kinetic analysis of the cross-coupling of diethylamine with diphenylsilane provided evidence for a more complex and subtly variable mechanistic landscape. Although reactions performed with all three pre-catalysts presented a number of common features, in every case the calcium species, 2, was found to provide notably superior catalytic activity, an order of magnitude higher than both 1 and 3 and in excess of many previously described benchmark transition metal- or f-element-mediated processes. Variations in overall reaction order, mode of pre-catalyst activation and the nature of the rate determining process are postulated to arise as a consequence of the marked change in M2+ radius and resultant charge density as group 2 is descended.

  均配位碱土金属六甲基二硅氨基化合物 [MN(SiMe3)2}2]2 (1: M = Mg; 2: M = Ca; 3: M = Sr) 已被证明是在温和（25–60 °C）条件下进行 Si–H 和 N–H 键交叉脱氢耦合的活性前催化剂。这些反应适用于各种胺和硅烷底物的耦合，推测通过一系列离散的 Si–H/M–N 和 N–H/M–H 置换步骤进行。尽管与 2,6-二异丙基苯胺和苯基硅烷反应的二烷基物种 2 给予了一系列与此推断一致的定义良好的化合物，但在二乙胺与二苯硅烷交叉耦合的动力学分析提供了更为复杂且微妙变化的反应机制证据。虽然使用三种前催化剂进行的反应表现出一些共同特征，但在每种情况下，钙物种 2 显示出明显优越的催化活性，显著高于 1 和 3，并且超出了许多先前描述的基准过渡金属或 f 元素介导的过程。整体反应级数、前催化剂活化方式及速率决定过程的性质变化被推测为由于 M2+ 半径的显著变化及随族下降而导致的电荷密度变化。
• Photoactivated silicon–oxygen and silicon–nitrogen heterodehydrocoupling with a commercially available iron compound
  作者：Matthew B. Reuter、Michael P. Cibuzar、James Hammerton、Rory Waterman

  DOI：10.1039/c9dt04870g

  日期：——

  Silicon-oxygen and silicon-nitrogen heterodehydrocoupling catalyzed by the commercially available cyclopentadienyl dicarbonyl iron dimer [CpFe(CO)2]2 (1) under photochemical conditions is reported. Reactions between alcohols and PhSiH3 with catalytic 1 under visible-light irradiation produced silyl ethers quantitively. Reactions between either secondary or tertiary silanes and alcohols also produced

  报道了在光化学条件下由市售的环戊二烯基二羰基铁二聚体[CpFe（CO）2] 2（1）催化的硅-氧和硅-氮杂脱氢偶联。在可见光照射下，醇与PhSiH3与催化剂1的反应定量生成了甲硅烷基醚。仲硅烷或叔硅烷与醇之间的反应也产生了甲硅烷基醚，但是，这些反应的特点是反应时间更长且转化率较低。伯胺或仲胺与硅烷与催化剂1的反应显示出混合效率，其转化率为20-100％。机理研究表明，甲硅烷基铁化合物在键形成步骤中不重要，并提出了亲核性醇盐或酰胺中间体。最重要的，
• Syntheses of Dianionic α-Iminopyridine Rare-Earth Metal Complexes and Their Catalytic Acitivities toward Dehydrogenative Coupling of Amines with Hydrosilanes
  作者：Xiuli Zhang、Shuangliu Zhou、Xiaofei Fang、Lijun Zhang、Guide Tao、Yun Wei、Xiancui Zhu、Peng Cui、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00907

  日期：2020.7.20

  benzyl-substituted amine O(CH2CH2)2NCH2CH2NHCH2C6H5 (5) afforded the corresponding yttrium complexes containing monoanionic ligands [2-(RNCH2)C5H4N]2YN(SiMe3)2 (R = tBu (4a) and 2,6-iPr2Ph (4b)) or [O(CH2CH2)2NCH2CH2NCH2C6H5][(Me3Si)2N)]Y(μ-Cl)(μ-η3-O(CH2CH2)2NCH2CH2NCH2C6H5)Li(THF) (6). Dianionic α-iminopyridine rare-earth metal amido complexes showed high catalytic activities for the dehydrogenation

  [（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与氨基亚甲基取代的吡啶2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH 2 ] C 5 H 4的反应N（1）得到的双阴离子α-亚氨基吡啶稀土金属络合物酰胺μ-η 2：σ 1：κ 1：κ 1 -2- [O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2 NCH]ç 5高4N} 2 RE 2 [N（SiMe 3）2 ] 2（RE = Y（2a），La（2b），Pr（2c），Nd（2d），Sm（2e），Dy（2f），Er（2g）和Lu（2h））。但是，[（Me 3 Si）2 N] 3 Y（μ-Cl）Li（THF）3与诸如2-（RNHCH 2）C 5 H 4 N之类的吡啶-2-基甲基取代的胺反应（R = t Bu（3a）和2,6- i Pr 2Ph（3b））或苄基取代的胺O（CH 2 CH 2）2 NCH 2 CH 2
• Amido Ca(<scp>ii</scp>) complexes supported by Schiff base ligands for catalytic cross-dehydrogenative coupling of amines with silanes
  作者：Natalia V. Forosenko、Ivan V. Basalov、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Elena S. Shubina、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1039/c8dt01130c

  日期：——

  LCa[N(SiMe3)2](THF) (1–4) coordinated by Schiff base ligands L1–4 were synthesized via an amine elimination reaction between proligands L1–4H and a bisamido complex Ca[N(SiMe3)2]2(THF)2 in good yield. Unlike Ca[N(SiMe3)2]2(THF)2, the reactions of M[N(SiMe3)2]2(THF)2 (M = Yb, Sm) with proligands L1–4H do not lead to the formation of the target Ln(II) amido complexes. The reaction of Yb[N(SiMe3)2]2(THF)2

  一系列酰氨钙的络合物LCA [N（森达3）2 ]（THF）（1-4由席夫碱配位）配体L 1-4合成通过胺消去前配体之间升反应1-4 H和双酰胺络合物Ca [N（SiMe 3）2 ] 2（THF）2的产率高。与Ca [N（SiMe 3）2 ] 2（THF）2不同，M [N（SiMe 3）2 ] 2（THF）2（M = Yb，Sm）与配体L 1–4的反应H不会导致形成目标Ln（II）酰胺络合物。Yb [N（SiMe 3）2 ] 2（THF）2与L 1 H的反应伴随着喹啉环的分子内C–H键活化，并导致由新的三阴离子[NNNNOO]配位的配合物6的形成。配体。酰胺配合物1和4与PhSiH 3的反应不允许制备相关的氢化物，但是由于配体再分布反应而提供均一的双（酚盐）配合物5和7。酰胺复合物1-4被评估为硅烷（PhSiH 3，Ph（Me）SiH 2和Ph 3 SiH）与脂肪族，芳香族和环状胺（RNH 2和R