(Z)-3,3,3-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)-1-phenylpropene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3,3,3-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)-1-phenylpropene
• 英文别名: (Z)-1-Phenyl-1-(4-methoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropene；1-methoxy-4-[(Z)-3,3,3-trifluoro-1-phenylprop-1-enyl]benzene
• 化学式: C₁₆H₁₃F₃O
• 分子量: 278.274
• InChiKey: YCOMEMTWICFMKF-PTNGSMBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1,1,1-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropane 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (E)-3,3,3-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)-1-phenylpropene 、 (Z)-3,3,3-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)-1-phenylpropene
  参考文献：
  名称：

  超酸性条件下芳烃与2-Halogeno-2-CF3-苯乙烯的Friedel-Crafts烷基化反应。获得三氟甲基化的乙烷和乙烯。

  摘要：

  相应苄基阳离子[ArHC + -CH（X）CF3]的形成使E- / Z-2-卤代-2-CF3苯乙烯[ArCH = C（X）CF3，X = F，Cl，Br ]在超强酸中。通过NMR和理论DFT计算研究了这些新的亲电试剂的结构。根据这些数据，在溴衍生物的情况下，形成的阳离子最有可能以环状溴离子的形式存在，但是在氯和氟衍生物的情况下，开放形式是更优选的。这些苄基阳离子与芳烃的随后反应以弗瑞德-克来福特烷基化反应进行，以高收率得到1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF3] （最多96％）是两种非对映异构体的混合物。通过用碱（KOH或t-BuOK）进行脱卤化氢反应，可以轻松地将制得的卤代丙烷转化为E- / Z-三氟甲基化二芳烃的相应混合物[Ar（Ar'）C = CCF3]（产率高达96％）。消除机理（E2和Ecb）取决于离去基团的性质和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00419

文献信息

• Radical C−H Bond Trifluoromethylation of Alkenes by High‐Valent Copper(III) Trifluoromethyl Compounds
  作者：Hao‐Ran Zhang、Chang Xiao、Song‐Lin Zhang、Xiaoming Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201901105

  日期：2019.12.3

  developed that allows direct vinylic C−H bond trifluoromethylation of 1,1‐diarylalkenes by a high‐valent copper(III) trifluoromethyl complex, producing biologically active trifluoromethylated alkenes (as well as trifluoromethylated carbocyclic compounds). This fundamental reactivity of Cu(III)−CF3 compounds has thus far been unknown. The presence of a tertiary amine is crucial to this reaction, acting

  开发了一种通用的选择性方法，该方法允许高价铜（III）三氟甲基络合物直接将1,1-二芳基烯烃进行乙烯基C-H键三氟甲基化，从而产生具有生物活性的三氟甲基化的烯烃（以及三氟甲基化的碳环化合物）。到目前为止，Cu（III）-CF 3化合物的这种基本反应性是未知的。叔胺的存在对于该反应至关重要，它既是弱碱又是单个电子转移（SET）促进剂，用于提取乙烯基氢。该方法从具有成本效益的条件下（不需要外部贵金属光催化剂或化学计量的氧化剂）开始于本体烯烃，因此对于实用和可持续的应用非常有价值。
• Hydroarylation of 1-aryl-2-halogeno-3,3,3-trifluoropropenes in CF 3 SO 3 H: Regioselective approach to trifluoromethylated diarylethanes and ethenes
  作者：Mariya Sandzhieva、Dmitry S. Ryabukhin、Vasily M. Muzalevskiy、Elena V. Grinenko、Valentine G. Nenajdenko、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.099

  日期：2016.3

  reaction of these electrophilic species with arenes [Ar′H] afforded diastereomeric 1,1-diaryl-2-halogeno-3,3,3-trifluoro propanes [Ar(Ar′)CH–CH(X)CF3] in high yields (up to 96%). The obtained halogenopropanes were easily transformed to the corresponding trifluoromethylated diarylethenes [Ar(Ar′)CCCF3] in yields of up to 95% by dehydrohalogenation using base. The elimination of chlorides and bromides using

  2-卤代-2-CF 3取代的苯乙烯[ArCH C（X）CF 3，X = F，Cl，Br]与超强酸TfOH的反应导致相应苄基阳离子[ArHC + CH（ X）CF 3 ]。这些亲电子物质与芳烃[Ar'H]的后续反应在高浓度下得到非对映异构体1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF 3 ]产量（高达96％）。所获得的卤代丙烷易于转化为相应的三氟甲基化二芳烃[Ar（Ar'）C CCF 3使用碱进行脱卤化氢，收率可达95％。使用KOH-乙醇系统消除氯化物和溴化物是通过E2消除进行的，而在氟化物的情况下，E1cb消除最有可能是主要的反应途径。
• A sequential highly stereoselective hydroboration and Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of fluoroalkylated internal acetylenes: a practical one-pot synthesis of fluoroalkylated trisubstituted alkenes
  作者：Tsutomu Konno、Jungha Chae、Tomoo Tanaka、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1039/b316065c

  日期：——

  The one-pot synthesis of trisubstituted alkenes starting from fluoroalkylated internal alkynes was investigated. Hydroboration of the alkynes proceeded in a highly regio- and stereoselective manner to give the corresponding vinylboranes in excellent yields. Without isolation, treatment of the vinylboranes with various aryl halides under the Suzuki-Miyaura cross-coupling conditions gave the fluoroalkylated

  研究了从氟代烷基化内部炔烃一锅法合成三取代烯烃。炔烃的硼氢化以高度区域选择性和立体选择性的方式进行，从而以优异的产率得到相应的乙烯基硼烷。在不分离的情况下，在铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶联条件下用各种芳基卤化物处理乙烯基硼烷，得到高收率的氟烷基化三取代烯烃，并完全保留了烯烃的几何形状。
• Direct C–H trifluoromethylation of di- and trisubstituted alkenes by photoredox catalysis
  作者：Ren Tomita、Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.3762/bjoc.10.108

  日期：——

  photoredox-catalyzed direct C-H trifluoromethylation of alkenes under mild reaction conditions. In particular, trifluoromethylation of triphenylethene derivatives, from which synthetically valuable tetrasubstituted CF3-alkenes are obtained, have never been reported so far. Remarkably, the present facile and straightforward protocol is extended to double trifluoromethylation of alkenes.

  背景：三氟甲基化烯烃支架被认为是药物和农用化学品以及功能性有机材料中有用的结构基序。但报道的合成方法通常需要多个合成步骤和/或在获得三和四取代的 CF3-烯烃方面表现出限制。因此，非常需要开发用于轻松构建 Calkenyl-CF3 键的新方法。结果：在 [Ru(bpy)3](2+) 催化剂（bpy = 2， 2'-联吡啶）在没有任何添加剂的情况下在可见光照射下通过直接的 Calkenyl-H 三氟甲基化得到 CF3 取代的烯烃。1、1-二取代和三取代烯烃适用于该光催化体系，提供相应的多取代CF3-烯烃。此外，使用过量的 CF3 源会诱导双 CH 三氟甲基化，得到孪生双（三氟甲基）烯烃。结论：在温和的反应条件下，通过光氧化还原催化的烯烃直接 CH 三氟甲基化很容易获得一系列多取代的 CF3-烯烃。特别是，迄今为止从未报道过三苯乙烯衍生物的三氟甲基化，从中获得具有合成价值的四取代 CF3-烯烃
• Reactions of trifluoromethyl-substituted arylacetylenes with arenes in superacids
  作者：H. M. H. Alkhafaji、D. S. Ryabukhin、V. M. Muzalevskiy、L. V. Osetrova、A. V. Vasilyev、V. G. Nenajdenko

  DOI：10.1134/s1070428013030032

  日期：2013.3

  Protonation of the C≡C bond in trifluoromethyl-substituted arylacetylenes ArC≡CCF3 by the action of superacids (CF3SO3H or HSO3F) generates vinyl cations ArC+=CHCF3 which react with arenes Ar′H to give alkenes Ar(Ar′)C=CHCF3. Protonation of the latter at the C=C bond in the reaction medium yields stable cations Ar(Ar′)C+-CH2CF3 which are converted into E/Z-isomeric alkenes Ar(Ar′)C=CHCF3 and/or alcohols

  在三氟甲基-取代的arylacetylenes的C≡C键的质子化ArC≡CCF 3由超酸的作用（CF 3 SO 3 H或HSO 3 F）产生的乙烯基的阳离子弧+ = CHCF 3，其与芳烃反应Ar'H，得到烯烃Ar（Ar'）C = CHCF 3。后者在反应介质中C = C键处的质子化产生稳定的阳离子Ar（Ar'）C + -CH 2 CF 3，这些阳离子转化为E / Z异构烯烃Ar（Ar'）C = CHCF 3和/由于超酸反应溶液的淬灭而产生的醇或Ar（Ar'）C（OH）CH 2 CF 3醇。