(2,3,4,5,6-五氟苯基)-三(苯基)锡烷 | 1058-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,3,4,5,6-五氟苯基)-三(苯基)锡烷
• 英文名称: Triphenyl-pentafluorphenyl-stannan
• 英文别名: pentafluorophenyltriphenyltin；C6F5SnPh3
• CAS: 1058-08-8
• 化学式: C₂₄H₁₅F₅Sn
• 分子量: 517.085
• InChiKey: BGRCBDJIQNGVFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯 、 (2,3,4,5,6-五氟苯基)-三(苯基)锡烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 MeNC5H4NiPr 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  氮-供体支持的镍配合物催化的碳氢键甲氧基化和烷基化反应：具有Ni-Sn键的中间体和乙烯与有机锡烷烃的催化羰基甲锡烷基化反应

  摘要：

  Ni（COD）2和氮供体辅助配体MeNC 5 H 4 N i Pr催化H 2 C = CHSnR 3与C 6 F 5 H的反应，其中R = Bu，Bn，Ph 。这些反应产生了锡烷基化产物C 6 F 5 SnR 3（1 R）和CH烷基化产物C 6 F 5 CH 2 CH 2 SnR 3（3 R）。Bu取代基提供最佳的甲氧基化选择性，而Ph取代基主要提供烷基化产物。催化中间体（MENC 5 ħ 4 Ñ我PR）的Ni（η 2 -H 2 C═CHSnR 3）2（2 - [R ）用NMR光谱观察和在R =博士的情况下分离。第二催化中间体，顺-（MeNC 5 H 4 N i Pr）2 Ni（C 6 F 5）（SnR 3）（4 R），通过NMR光谱进行观察，并通过C 6 F 5 SnR 3与MeNC 5 H 4 N i Pr和Ni（COD）2的反应分离出R = Bn，Ph 。C的反应6 ˚F 5 SNR

  DOI：

  10.1021/om4003889
• 作为产物：
  描述：

  三苯基(对甲苯基)锡 在 I₂ 、 HCl 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2,3,4,5,6-五氟苯基)-三(苯基)锡烷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.15.7, page 408 - 418

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thienyl and perfluorophenyl derivatives of divalent lanthanides
  作者：O.P. Syutkina、L.F. Rybakova、E.S. Petrov、I.P. Beletskaya

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88124-9

  日期：1985.2

  ne to zero-valent lanthanides has been carried out. The formation of organolanthanide derivatives RLnX (R = α-C4H3S, C6F5) has been confirmed by isolation of the corresponding RSnPh3 resulting from the interaction of RLnX with Ph3SnCl. The reaction of lanthanide with C6F5Br is sensitive to the nature of the metal.

  已经进行了α-碘噻吩和溴五氟苯的氧化加成到零价镧系元素的反应。金属有机衍生物RLnX（R =α-C的形成4 ħ 3 S，C 6 ˚F 5）已经由相应RSnPh隔离证实3从RLnX的的Ph的相互作用而产生的3的SnCl。镧系元素与C 6 F 5 Br的反应对金属的性质敏感。
• Preparation, reactivities, and NMR spectra of pentafluorophenyltin derivatives
  作者：Jian-xie Chen、Katsumasa Sakamoto、Akihiro Orita、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00928-0

  日期：1999.2

  of ketene silyl acetal in sharp contrast to the inertness of normal alkyltin halides like Bu2SnCl2. The increased Lewis acidity of the pentafluorophenyltin halides was proved by 119Sn- and 13C-NMR spectra. On the other hand, the pentafluorophenyl group reduced the reactivities of tin towards both nucleophiles and electrophiles. 19F-NMR spectroscopy was invoked to elucidate this anomaly.

  制备了多种五氟苯基锡化合物并检查了它们的化学性质。这些化合物有效地催化了乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-aldol反应，这与常规烷基锡卤化物如Bu 2 SnCl 2的惰性形成了鲜明的对比。五氟苯基锡卤化物的路易斯酸度增加是通过119 Sn-和13 C-NMR光谱证明的。另一方面，五氟苯基降低了锡对亲核试剂和亲电试剂的反应性。调用19 F-NMR光谱来阐明该异常。
• A mechanistic investigation of carbon–hydrogen bond stannylation: synthesis and characterization of nickel catalysts
  作者：Samuel A. Johnson、Meghan E. Doster、Jacob Matthews、Manar Shoshani、Michelle Thibodeau、Amanda Labadie、Jillian A. Hatnean

  DOI：10.1039/c2dt30310h

  日期：——

  The complex (iPr3P)Ni(η2-Bu3SnCHCH2)2 (1a) was characterized by NMR spectroscopy and was identified as the active species for catalytic C–H bond stannylation of partially fluorinated aromatics, for example in the reaction between pentafluorobenzene and Bu3SnCHCH2, which generates C6F5SnBu3 and ethylene. The crystalline complex (iPr3P)Ni(η2-Ph3SnCHCH2)2 (1b) provides a more easily handled analogue, and is also capable of catalytic stannylation with added Ph3SnCHCH2 and C6F5H. Mechanistic studies on 1b show that the catalytically active species remains mononuclear. The rate of catalytic stannylation is proportional to [C6F5H] and inversely proportional to [Ph3SnCHCH2]. This is consistent with a mechanism where reversible Ph3SnCHCH2 dissociation provides (iPr3P)Ni(η2-Ph3SnCHCH2), followed by a rate-determining reaction with C6F5H to generate the stannylation products. Kinetic competition reactions between the fluorinated aromatics pentafluorobenzene, 1,2,4,5-tetrafluorobenzene, 1,2,3,5-tetrafluorobenzene, 1,2,4-trifluorobenzene, 1,3,5-trifluorobenzene and 1,3-difluorobenzene all suggest significant Ni–aryl bond formation in the rate-determining step under catalytic conditions. Labelling studies are consistent with an insertion of the hydrogen of the arene into the vinyl group, followed by β-elimination or β-abstraction of the SnPh3 moiety.

  络合物 (iPr3P)Ni(δ-2-Bu3SnCHCH2)2 (1a) 通过核磁共振光谱进行表征，并被确定为部分氟化芳烃催化 CâH 键烷基化的活性物质，例如在五氟苯和 Bu3SnCHCH2 的反应中，可生成 C6F5SnBu3 和乙烯。结晶络合物 (iPr3P)Ni(δ-2-Ph3SnCHCH2)2 (1b) 提供了一种更易于处理的类似物，也能在添加 Ph3SnCHCH2 和 C6F5H 的情况下催化链烷化反应。对 1b 的机理研究表明，催化活性物质仍然是单核的。催化链烷酰化的速率与[C6F5H]成正比，与[Ph3SnCHCH2]成反比。这与 Ph3SnCHCH2 可逆解离提供 (iPr3P)Ni(δ-2-Ph3SnCHCH2)，然后与 C6F5H 发生决定速率的反应生成链烷酰化产物的机理是一致的。五氟苯、1,2,4,5-四氟苯、1,2,3,5-四氟苯、1,2,4-三氟苯、1,3,5-三氟苯和 1,3-二氟苯等氟化芳烃之间的动力学竞争反应均表明，在催化条件下，决定速率的步骤中形成了大量的镍芳基键。标记研究表明，炔烃的氢插入乙烯基，然后δ-消除或δ-萃取 SnPh3 分子。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.4, 2.2.4, page 68 - 115
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Pohlmann, J. L. W.; Brinckmann, F. E.; Tesi, G., Zeitschrift fur Naturforschung, 1965, vol. 20b, p. 1 - 4
  作者：Pohlmann, J. L. W.、Brinckmann, F. E.、Tesi, G.、Donadio, R. E.

  DOI：——

  日期：——