(3-甲基-2-丁烷亚基)丙二腈 | 13017-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (3-甲基-2-丁烷亚基)丙二腈
• 英文名称: 2-(3-methylbutan-2-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(1,2-Dimethylpropylidene)malononitrile；2-(3-methylbutan-2-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 13017-52-2
• 化学式: C₈H₁₀N₂
• 分子量: 134.181
• InChiKey: SZQDVOLRVOUCSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-甲基-2-丁烷亚基)丙二腈 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-Ethyl-3-methyl-1-buten-1,1-dicarbonitril
  参考文献：
  名称：

  2-取代烯基丙二腈中碱金属盐的烷基化，酰化和甲氧基羰基化的区域化学

  摘要：

  碱金属盐（4 - ）几个2-取代alkenylpropanedinitriles的制备，分离和表征通过1个H和13 C NMR光谱。通过处理该盐4A -与图4a的二聚体，2-氰基亚甲基-6-甲基-4,6-二苯基-1,2,5,6- tetrahydronicotinonitrile 6，被形成，为此，单晶X射线结构是呈现。烷基化所述两可的盐的4 -与MEX（X = I，TF，或Br）导致区域异构体，1-和3-烷基化，并带O比较对 C-烷基化 的 酮类被制造。双倍的烷基化还观察到，先进行3-烷基化，再进行1-烷基化。因此，从图4a - （的混合物ë） -和（Ž）-2-甲基-2-（1-苯基丙-1-烯基）丙二图9b形成，且前者的X射线结构被呈现。酰化的4A -用苯甲酰氯仅给出3-区域异构体；使用等摩尔量的反应物会产生闭环产物，2-氧代-4,6-二苯基-2 H-吡喃-3-甲腈 12，而多余的苯甲酰氯给出了双酰化产物，（Ž）-4

  DOI：

  10.1039/b009175h
• 作为产物：
  描述：

  4-异丙基-4,5-二氢-3H-吡唑-3,3-二甲腈 生成 (3-甲基-2-丁烷亚基)丙二腈
  参考文献：
  名称：

  Tortschanoff,K. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1975, p. 449 - 462

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric organocatalytic vinylogous Michael addition triggered triple-cascade reactions of 2-hydroxycinnamaldehydes and vinylogous nucleophiles: construction of benzofused oxabicyclo[3.3.1]nonane scaffolds
  作者：Hui-Chun Wu、Chen Wang、Ying-Han Chen、Yan-Kai Liu

  DOI：10.1039/d0cc07761e

  日期：——

  An organocatalytic vinylogous Michael addition triggered triple-cascade reaction has been developed. 2-Hydroxycinnamaldehydes worked under iminium activation with either acyclic or cyclic ketone-derived α,α-dicyanoalkenes, yielding the benzofused oxabicyclo[3.3.1]nonanes bearing one quaternary stereocenter with excellent stereoselectivities.

  已经开发出有机催化乙烯基迈克尔加成引发的三级联反应。2-羟基肉桂醛在亚胺活化下与无环或环状酮衍生的α，α-二氰基烯烃共同作用，生成具有一个立体立体中心且具有优异立体选择性的苯并氧杂双环[3.3.1]壬烷。
• Deconjugative alkylation/Heck reaction as a simple platform for dihydronaphthalene synthesis
  作者：Primali V. Navaratne、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1039/c6ob02250b

  日期：——

  A simple platform for carbocycle synthesis by Knoevenagel adduct deconjugative alkylation/Heck reaction is described. Deconjugative alkylation of Knoevenagels adducts is two-fold synthetically enabling because C–C bond formation is (1) operationally simple due to the ease of Knoevenagel adduct carbanion generation and (2) results in alkene migration, which poises the substrate for cyclization. Furthermore

  描述了通过Knoevenagel加合物去共轭烷基化/ Heck反应合成碳环的简单平台。Knoevenagels加合物的去共轭烷基化有两个合成的可能，因为（1）由于Knoevenagel加合物的碳负离子易于产生，CC键的形成很简单，并且（2）导致烯烃迁移，这为环化反应提供了可能。此外，宝石-可降解部分用作合成操作的官能团。
• Transfer Hydrogenation of Activated CC Bonds Catalyzed by Ruthenium Amido Complexes:  Reaction Scope, Limitation, and Enantioselectivity
  作者：Dong Xue、Ying-Chun Chen、Xin Cui、Qi-Wei Wang、Jin Zhu、Jin-Gen Deng

  DOI：10.1021/jo0478205

  日期：2005.4.1

  diamine−Ru(II)−(arene) systems was investigated to explore the asymmetric transfer hydrogenation of prochiral α,α-dicyanoolefins. Two parameters had been systematically studied, (i) the structure of the N-sulfonylated chiral diamine ligands, in which several chiral diamines substituted on the benzene ring of DPEN were first reported, and (ii) the structure of the metal precursors, and high enantioselectivitiy (up to

  发现在二胺-钌配合物催化的活化的α，β-不饱和酮的转移氢化中，化学选择性可以从C O完全切换为C C键。此外，这种经由金属氢化物的添加已经被用于还原各种活化的烯烃。在α或β位的C C键上取代的官能团的吸电子能力对反应性有很大影响。另外，还研究了多种手性二胺-Ru（II）-（芳烃）体系，以探索前手性α，α-二氰基烯烃的不对称转移加氢反应。系统地研究了两个参数：（i）N的结构-磺酰化手性二胺配体，其中首先报道了在DPEN苯环上取代的几种手性二胺，和（ii）金属前体的结构，并且在β-碳上获得了高对映选择性（ee高达89％） 。
• A Convenient and Selective One-Pot Method for the Synthesis of Monosubstituted Secondary Alkyl Malononitriles
  作者：Robert Sammelson、Mark Allen

  DOI：10.1055/s-2004-837290

  日期：——

  We have found that α,α-dicyanoalkenes can be efficiently and selectively reduced to α,α-dicyanoalkanes (malononitriles) with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C. In addition, we have determined that the condensation of malononitrile with ketones using absorption alumina as a catalyst can be followed directly, in one pot, by reduction with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C to provide the monosubstituted secondary alkyl malononitriles in good to excellent yields (42-94%). This procedure provides a convenient alternative to direct alkylation of malononitrile or reduction of α,α-dicyanoalkene intermediates.

  我们发现，α,α-二氰基烯烃可以在0°C下，以95%乙醇中的NaBH4高效且选择性地还原为α,α-二氰基烷烃（丙二腈）。此外，我们还确定，使用吸附氧化铝作为催化剂，将丙二腈与酮缩合后，可以直接在同一反应器中，在0°C下使用95%乙醇中的NaBH4进行还原，从而以良好至极佳的产率（42-94%）得到单取代的次烷基丙二腈。这一方法提供了一种方便的替代方案，无需直接烷基化丙二腈或还原α,α-二氰基烯烃中间体。
• Complex Hydroindoles by an Intramolecular Nitrile-Intercepted Allylic Alkylation Cascade Reaction
  作者：Peter Vertesaljai、Ion Ghiviriga、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00499

  日期：2018.4.6

  Bisnucleophilic reagents derived from malononitrile, ketones, benzaldehydes, and nitromethane can react with bisallylic electrophiles via a nitrile-intercepted allylic alkylation cascade reaction to yield complex hydroindole architectures. Also noteworthy is that the only stoichiometric byproducts from the preparation and reaction of the bisnucleophile and biselectrophile are water, acetic acid, and

  衍生自丙二腈，酮，苯甲醛和硝基甲烷的双亲核试剂可通过腈拦截的烯丙基烷基化级联反应与双烯丙基亲电子试剂反应，生成复杂的氢化吲哚结构。还值得注意的是，双亲核试剂和双亲电子试剂的制备和反应的唯一化学计量副产物是水，乙酸和碳酸氢盐，使其成为多步复杂分子合成的潜在“绿色”平台。这些支架可以通过独特的烯烃异构化然后再进行类似Witkop–Winterfeldt的氧化反应而转化为氢氧吲哚。