(3B,16A)-3,16-二羟基-雄甾-5-烯-17-酮 | 1232-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (3B,16A)-3,16-二羟基-雄甾-5-烯-17-酮
• 英文名称: 16α-hydroxy dehydroepiandrosterone
• 英文别名: 3β,16α-dihydroxyandrost-5-en-17-one；16alpha-Hydroxydehydroepiandrosterone；(3S,8R,9S,10R,13S,14S,16R)-3,16-dihydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 1232-73-1
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: QQIVKFZWLZJXJT-DNKQKWOHSA-N

物化性质

• 熔点：
  182-186 °C
• 沸点：
  469.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿：10mg/ml
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3B,16A)-3,16-二羟基-雄甾-5-烯-17-酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (3S,8R,9S,10R,13S,14S,17R)-3,17-二羟基-10,13-二甲基-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,17-十二氢环戊烯并[a]菲-16-酮
  参考文献：
  名称：

  16α-羟基-17-酮类固醇重排为17β-羟基-16-酮异构体的机制方面

  摘要：

  碱催化重排 16alpha-羟基-17-酮类固醇 1 到 17beta-羟基-16-酮类固醇 2 的机制方面通过使用 (18) O-和氘标记实验阐明。(18)O-标记实验驳斥了先前提出的重排的宝石水合准双轴脱水机制，并支持传统的烯醇化机制。此外，在 C-17 羰基上比在 C-16 羰基上更有效地通过宝石-水合-脱水达到平衡。17β-酮醇 2 的 C-16 上的羰基朝向 C-17 位置 (k(16,17)) 的烯醇化率比朝向 C-16 位置的 16α-酮醇 1 高约 8-10 倍（ k(17,16)) 和酮醇 2 朝向 C-15 位置 (k(16,15))。在 k(H)/k(D) 范围在 5 之间时，观察到对每次烯醇化的显着氘同位素效应。4 和 8.8。目前的研究结果表明，酮醇 1 的 C-17 羰基处的初始水合-脱水平衡，随后羰基的烯醇化产生了烯二醇中间体，该中间体定量异构化为 16-酮异构体，其中

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2008.03.001
• 作为产物：
  描述：

  去氢表雄酮 在 cytochrome P₄₅₀ monooxygenase 、 formate dehydrogenase (cytochrome) 、 sodium formate 、 putidaredoxin from Pseudomonas putida 、 putidaredoxin reductase from Pseudomonas putida 、 recombinant CYP₁₅₄C₅ P₄₅₀ monooxygenase from Nocardia farcinica 、 还原型辅酶Ⅰ 、 catalase from bovine liver 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 (3B,16A)-3,16-二羟基-雄甾-5-烯-17-酮
  参考文献：
  名称：

  通过底物修饰和蛋白质工程探索类固醇羟基化中的 CYP154C5 区域选择性**

  摘要：

  选择性的变化：使用基于关键残基和官能团的底物和蛋白质工程，改变了细菌细胞色素 P450 单加氧酶 CYP154C5 在不同类固醇羟基化中的区域选择性。除了 16α-羟基化外，还形成了 15α 和 21 位含有羟基的类固醇产物。

  DOI：

  10.1002/cbic.202000735

文献信息

• Novel Steroid Inhibitors of Glucose 6-Phosphate Dehydrogenase
  作者：Niall M. Hamilton、Martin Dawson、Emma E. Fairweather、Nicola S. Hamilton、James R. Hitchin、Dominic I. James、Stuart D. Jones、Allan M. Jordan、Amanda J. Lyons、Helen F. Small、Graeme J. Thomson、Ian D. Waddell、Donald J. Ogilvie

  DOI：10.1021/jm300317k

  日期：2012.5.10

  Novel derivatives of the steroid DHEA 1, a known uncompetitive inhibitor of G6PD, were designed, synthesized, and tested for their ability to inhibit this dehydrogenase enzyme. Several compounds with approximately 10-fold improved potency in an enzyme assay were identified, and this improved activity translated to efficacy in a cellular assay. The SAR for steroid inhibition of G6PD has been substantially

  类固醇DHEA 1的新型衍生物设计，合成并测试了一种已知的G6PD非竞争性抑制剂G6PD抑制这种脱氢酶的能力。鉴定了几种在酶测定中具有约10倍改进的效力的化合物，并且这种改进的活性转化为细胞测定中的功效。用于类固醇抑制G6PD的SAR已得到实质性发展。3β-醇可用3β-H键供体代替，例如磺酰胺，磺酰胺，尿素和氨基甲酸酯。如果存在C-20酮，可以通过用孕烷核替换雄烷核来实现更高的效能。对于pregnan-20-ones，掺入21-羟基通常是有益的。新化合物通常具有良好的理化性质和令人满意的体外DMPK参数。
• Dehydroepiandrosterone (DHEA) congeners for prevention and/or treatment of ulcers
  申请人：——

  公开号：US20040121991A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  The present invention is related to acute therapeutic uses of dehydroepiandrosterone (DHEA) congeners. These uses include methods for treating or preventing ulcers which comprise administering to a subject either at risk or in need thereof having an ulcer a therapeutic amount of DHEA congener.

  本发明涉及脱氢表雄酮（DHEA）类似物的急性治疗用途。这些用途包括治疗或预防溃疡的方法，包括向患有溃疡风险或需要治疗的受试者施用治疗量的DHEA类似物。
• Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectral data of steroidal vicinal ketols and related compounds
  作者：Darío Doller、Eduardo G. Gros

  DOI：10.1016/0039-128x(91)90077-9

  日期：1991.4

  Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra for 31 3 beta-hydroxy and acetoxy androstane derivatives bearing vicinal oxygenated functions at ring D with and without oxygenated functions at C-6 are reported. Relative substituent effects are discussed.

  报道了在环D处具有邻位氧化功能的31 3β-羟基和乙酰氧基雄烷衍生物的碳-13核磁共振光谱，在C-6处具有和不具有氧化功能。讨论了相对的取代基效应。
• Constant Ion Loss Method for the Untargeted Detection of Bis-sulfate Metabolites
  作者：Malcolm D. McLeod、Christopher C. Waller、Argitxu Esquivel、Georgina Balcells、Rosa Ventura、Jordi Segura、Óscar J. Pozo

  DOI：10.1021/acs.analchem.6b03671

  日期：2017.2.7

  preferentially as the dianion ([M – 2H]2–) with a small contribution of the monoanion ([M – H]−). Product ion spectra generated from the [M – 2H]2– precursor ions were dominated by the loss of HSO4– to generate two product ions, that is, the ion at m/z 97 (HSO4–) and the ion corresponding to the remaining monosulfate fragment. Other product ions were found to be specific for some structures. As an example, the

  II期代谢物的非靶向检测是研究生物系统中药物代谢的关键问题。灵敏且选择性的质谱（MS）技术与超高效液相色谱（UHPLC）系统相结合是最有效的方法。在这项研究中，我们使用三重四极杆仪器评估了针对双硫酸盐代谢物的非目标检测的不同质谱方法。合成了23种甾体代谢物的双硫酸盐，并对其MS行为进行了全面研究。双硫酸盐优先离子化为二价阴离子（[M – 2H] 2–），而单阴离子（[M – H] -）的贡献很小。从[M – 2H] 2 –前体离子产生的产物离子光谱主要由HSO的损失决定4 –生成两个产物离子，即m / z 97处的离子（HSO 4 –）和对应于其余单硫酸盐片段的离子。发现其他产物离子对某些结构具有特异性。例如，发现[CH 3 + SO 3 ] -的损失对于与硫酸盐相邻的几种不饱和化合物很重要。根据双硫酸盐代谢物的常见行为，对两种选择方案进行了非靶向检测双硫酸盐代谢物的评估（i）使用m /
• Lewis Acid Promoted Carbon−Carbon Bond Cleavage of γ-Silyloxy-β-hydroxy-α-diazoesters
  作者：Cristian Draghici、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/ja801004d

  日期：2008.3.1

  Cyclic gamma-silyloxy-beta-hydroxy-alpha-diazoesters undergo efficient rupture of the Cbeta-Cgamma bond when treated with tin tetrachloride to provide tethered aldehyde ynoate products in high yield.

  当用四氯化锡处理时，环状 γ-甲硅烷氧基-β-羟基-α-重氮酯会有效地断裂 Cbeta-Cgamma 键，以提供高产率的束缚醛 ynoate 产品。