己基聚甲基硅氧烷 | 1873-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 己基聚甲基硅氧烷
• 中文别名: 3-己基七甲基三硅氧烷
• 英文名称: 3-n-hexyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane
• 英文别名: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-hexyltrisiloxane；3-hexyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane；hexyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane；1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane；3-hexylheptamethyltrisiloxane；HMTS；Trisiloxane, 3-hexyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-；hexyl-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane
• CAS: 1873-90-1
• 化学式: C₁₃H₃₄O₂Si₃
• 分子量: 306.668
• InChiKey: PNJMJEXVQAFSBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  己基聚甲基硅氧烷 、 一氧化碳 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 (PSCOP)IrHCl 、 sodium t-butanolate 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 氢气 、 6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0~200.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 21.0h， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烷烃热催化转化为直链醛和直链胺

  摘要：

  烷烃是石油的主要成分，是生产增值化学品的有吸引力的原料。线性醛和胺是化学工业中最重要的两种结构单元。迄今为止，还没有将正烷烃直接转化为直链醛和直链胺的有效方法。在这里，我们报告了一种通过正构烷烃的区域选择性羰基化生产线性醛的分子双催化剂系统。该系统由使用叔丁基乙烯或乙烯作为氢受体的用于烷烃转移-脱氢的钳状铱催化剂与用于烯烃异构化-加氢甲酰化与合成气的铑催化剂依次工作组成。该系统对线性醛表现出高区域选择性，并在使用乙烯作为受体时提供高催化周转数。此外，还描述了轻质烷烃、正戊烷和正己烷通过 Ir/Fe 催化的烷烃甲硅烷基化和 Ir/Rh 催化的烷烃羰基化的序列直接转化为甲硅烷氧基封端的烷基醛。最后，Ir/Rh 双催化剂策略已成功应用于区域选择性烷烃氨甲基化以形成线性烷基胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01526
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 trans-[Pt(IPr*)(DMS)Cl₂] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以574 mg的产率得到己基聚甲基硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  无溶剂烯烃硅氢加成中的 PtII−N-杂环卡宾配合物

  摘要：

  Pt(II)−NHC 配合物用于烯烃氢化硅烷化反应。一些被检查的化合物表现出优异的催化活性，优于 Pt(0)−NHC 预催化剂。我们的研究探索了催化剂的结构-活性关系，并为这一工业上重要的转变提供了新的机制见解。可持续的方案以高效去除铂为特色，使我们能够以非常好的收率获得一系列有机硅烷。

  DOI：

  10.1002/chem.202301259

文献信息

• Conversion of alkanes to linear alkylsilanes using an iridium–iron-catalysed tandem dehydrogenation–isomerization–hydrosilylation
  作者：Xiangqing Jia、Zheng Huang

  DOI：10.1038/nchem.2417

  日期：2016.2

  The conversion of inexpensive, saturated hydrocarbon feedstocks into value-added speciality chemicals using regiospecific, catalytic functionalization of alkanes is a major goal of organometallic chemistry. Linear alkylsilanes represent one such speciality chemical—they have a wide range of applications, including release coatings, silicone rubbers and moulding products. Direct, selective, functionalization of alkanes at primary C–H bonds is difficult and, to date, methods for catalytically converting alkanes into linear alkylsilanes are unknown. Here, we report a well-defined, dual-catalyst system for one-pot, two-step alkane silylations. The system comprises a pincer-ligated Ir catalyst for alkane dehydrogenation and an Fe catalyst that effects a subsequent tandem olefin isomerization–hydrosilylation. This method exhibits exclusive regioselectivity for the production of terminally functionalized alkylsilanes. This dual-catalyst strategy has also been applied to regioselective alkane borylations to form linear alkylboronate esters. The selective conversion of abundant and inexpensive alkane feedstocks into value-added speciality chemicals is a significant and challenging goal, and methods for catalytically converting alkanes into useful linear alkylsilanes are unknown, to date. Now, a strategy combining alkane dehydrogenation with regioselective olefin isomerization–hydrosilylation to produce linear alkylsilanes is described.

  将廉价的饱和碳氢化合物原料转化为增值的特种化学品，利用区域选择性的催化官能化烷烃是有机金属化学的主要目标。线性烷基硅烷就是这样的特种化学品——它们有着广泛的应用，包括释放涂层、硅橡胶和成型产品。直接地、选择性地在伯碳氢键上官能化烷烃是很困难的，迄今为止，催化地将烷烃转化为线性烷基硅烷的方法是未知的。在这里，我们报道了一种定义明确的、双催化剂系统，用于一步、两步烷烃硅烷化。该系统由一个用于烷烃脱氢的夹钳配位的铱催化剂和一个用于随后的烯烃异构化-氢硅烷化的铁催化剂组成。这种方法表现出对端功能化烷基硅烷的排他性区域选择性。这种双催化剂策略也已应用于区域选择性的烷烃硼化，形成线性烷基硼酸酯。选择性地将丰富且廉价的烷烃原料转化为增值的特种化学品是一个重大且具有挑战性的目标，迄今为止，催化地将烷烃转化为有用的线性烷基硅烷的方法是未知的。现在，一种结合烷烃脱氢与区域选择性烯烃异构化-氢硅烷化来产生线性烷基硅烷的策略被描述。
• [EN] HYDROSILYLATION REACTION CURABLE COMPOSITIONS AND METHODS FOR THEIR PREPARATION AND USE<br/>[FR] COMPOSITIONS DURCISSABLES PAR UNE RÉACTION D'HYDROSILYLATION ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET D'UTILISATION
  申请人：DOW CORNING

  公开号：WO2013000788A1

  公开（公告）日：2013-01-03

  A composition contains (A) a hydrosilylation reaction catalyst and (B) an aliphatically unsaturated compound having an average, per molecule, of one or more aliphatically unsaturated organic groups capable of undergoing hydrosilylation reaction. The composition is capable of reacting via hydrosilylation reaction to form a reaction product, such as a silane, a gum, a gel, a rubber, or a resin. Ingredient (A) contains a platinum-ligand complex that can be prepared by reacting a platinum precursor and a ligand.

  一种组合物包含（A）氢硅烷化反应催化剂和（B）一种脂肪族不饱和化合物，每分子平均含有一个或多个能够进行氢硅烷化反应的脂肪族不饱和有机基团。该组合物能够通过氢硅烷化反应反应形成反应产物，如硅烷、树胶、凝胶、橡胶或树脂。成分（A）包含一种铂配体络合物，可通过反应铂前体和配体制备。
• A family of rhodium(<scp>i</scp>) NHC chelates featuring O-containing tethers for catalytic tandem alkene isomerization–hydrosilylation
  作者：Ravi Srivastava、Martin Jakoobi、Chloé Thieuleux、Elsje Alessandra Quadrelli、Clément Camp

  DOI：10.1039/d0dt03698f

  日期：——

  The rhodium complex Rh(HL)(COD)Cl, 1, L being a functionalized N-heterocyclic carbene (NHC) ligand with an oxygen-containing pendant arm, has been used as the entry point to synthesize a series of neutral and cationic Rh(I) O,C chelates. While the Rh–carbene interaction is similar in all these 16-electron complexes, structural analysis reveals that the strength of the Rh–O bond is greatly affected

  铑配合物Rh（HL）（COD）Cl，1（L是具有含氧侧链的功能化N杂环卡宾（NHC）配体）已用作合成一系列中性和阳离子Rh的入口点（I）O，C螯合物。虽然Rh的卡宾相互作用是在所有这些16电子复合物类似，结构分析表明铑-O键的强度有很大的影响通过O形供体的性质：RO - > R-OH> R-OBF 3。发现这些含O系链性质的细微变化是这些化合物的烯烃氢化硅烷化催化活性差异很大的原因：Rh-O相互作用越强，催化性能越好。活性最高的催化剂[Rh（L）（COD）] 2在温和的反应条件下表现出良好的催化活性，可用于与工业相关的非活化叔硅烷1,1,1， 3,5,5,5-七甲基三硅氧烷（MD H M）。此外，该配合物是一种有效的催化剂，可在室温下通过串联烯烃的异构化-氢化硅烷化选择性地对内烯烃进行远程官能化。
• 14-Electron Rh and Ir silylphosphine complexes and their catalytic activity in alkene functionalization with hydrosilanes
  作者：Niroshani S. Abeynayake、Julio Zamora-Moreno、Saidulu Gorla、Bruno Donnadieu、Miguel A. Muñoz-Hernández、Virginia Montiel-Palma

  DOI：10.1039/d1dt00677k

  日期：——

  structural properties. The catalytic activity of these complexes and [Cl–Ir(κ3(P,Si,Si)PhP(o-C6H4CH2SiiPr2)2], Ir-1, in styrene and aliphatic alkene functionalizations with hydrosilanes is disclosed. We show that Rh-1 catalyzes effectively the dehydrogenative silylation of styrene with Et3SiH in toluene while it leads to hydrosilylation products in acetonitrile. Rh-1 is an excellent catalyst in the

  在此，我们报告了对缺乏激动相互作用的 Rh( III )的四个协调 14 电子配合物家族的实验和计算研究。配合物 [X–Rh(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ]，其中 X = Cl ( Rh-1 ), Br ( Rh-2 ) , I ( Rh-3 ), OTf ( Rh-4 ), Cl·GaCl 3 ( Rh-5 )；衍生自双(甲硅烷基) -o-在Si原子上具有异丙基取代基的甲苯基膦。所有五个配合物都显示出围绕 Rh 的锯齿状几何形状，并表现出相似的光谱和结构特性。这些配合物和 [Cl–Ir(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ], Ir-1在苯乙烯和脂肪族烯烃官能化中的催化活性公开了氢硅烷。我们表明，Rh-1在甲苯中有效地催化苯乙烯与 Et 3 SiH的脱氢
• A Pt(0) complex with cyclic (alkyl)(amino)silylene and 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane ligands: synthesis, molecular structure, and catalytic hydrosilylation activity
  作者：Tomohiro Iimura、Naohiko Akasaka、Tomoyuki Kosai、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1039/c7dt01113j

  日期：——

  A platinum(0) complex bearing a cyclic (alkyl)(amino)silylene and a 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (DVTMS) was synthesized and isolated in the form of colorless crystals. The single-crystal X-ray diffraction analysis of this complex in combination with theoretical calculations indicated that the Pt→Si π-back-donation in this complex is weaker than that in the corresponding cyclic-dialkylsilylene-ligated

  合成并带有无色晶体形式的带有环状（烷基）（氨基）亚甲硅烷基和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（DVTMS）的铂（0）络合物。对该配合物的单晶X射线衍射分析与理论计算相结合表明，该配合物中的Pt→Siπ返给作用比相应的环二烷基亚甲硅烷基连接的Pt配合物弱。该配合物在（Me 3 SiO）2 MeSi–H与各种含官能团的末端烯烃的催化硅氢加成反应中的性能与相应的环状二烷基甲硅烷基/ DVTMS Pt（0）配合物相当。