(5R)-6-硝基-5-苯基己烷-3-酮 | 847040-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (5R)-6-硝基-5-苯基己烷-3-酮
• 英文名称: (R)-6-nitro-5-phenylhexan-3-one
• 英文别名: (5R)-6-nitro-5-phenylhexan-3-one
• CAS: 847040-83-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: KRSBKQXZWNQJDL-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  352.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (5R)-6-硝基-5-苯基己烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  α-硝基乙酸酯与 α,β-不饱和烯酮的有机催化对映选择性迈克尔加成：获得手性 γ-硝基酮和 δ-酮酯的途径

  摘要：

  描述了由手性双功能有机催化剂促进的 α-硝基乙酸酯与 α,β-不饱和烯酮的催化对映选择性共轭加成反应。将 α-硝基乙酸酯处理成 α,β-不饱和烯酮得到了具有高对映选择性的相应迈克尔加合物。共轭加成物很容易转化为手性 γ-硝基酮和 δ-酮酯。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.1.291

文献信息

• Organocatalyzed asymmetric Michael addition by an efficient bifunctional carbohydrate–thiourea hybrid with mechanistic DFT analysis
  作者：Chandra S. Azad、Imran A. Khan、Anudeep K. Narula

  DOI：10.1039/c6ob02158a

  日期：——

  core scaffold were synthesized and examined as catalysts for the asymmetric Michael addition reaction of aryl/alkyl trans-β-nitrostyrenes over cyclohexanone and other Michael donors having active methylene. Excellent enantioselectivities (<95%), diastereoselectivities (<99%), and yields (<99%) were attained under solvent free conditions using 10 mol% of 1d0. The obtained results were explained through

  合成了一系列以D-葡萄糖为核心骨架的硫脲基双功能有机催化剂，并研究了其作为芳基/烷基反式-β-硝基苯乙烯在环己酮和其他具有活性亚甲基的迈克尔供体上的不对称迈克尔加成反应的催化剂。在无溶剂条件下，使用10 mol％的1d 0可获得极好的对映选择性（<95％），非对映选择性（<99％）和产率（<99％）。通过使用B3LYP / 6-311G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）基本集的DFT计算来解释获得的结果。QM / MM计算揭示了在速率确定步骤中环己酮作为溶剂和反应物的作用，赋予了31.91 kcal mol -1 能量形成产品。
• Highly Enantioselective Direct Conjugate Addition of Ketones to Nitroalkenes Promoted by A Chiral Primary Amine−Thiourea Catalyst
  作者：Hongbing Huang、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja0620890

  日期：2006.6.1

  Primary amine-thiourea derivative 1 is an active and highly enantioselective catalyst for the conjugate addition of ketones to nitroalkenes. Broad substrate scope is described, with nitroalkenes bearing either aromatic or aliphatic substituents and a wide variety of ketones shown to be useful reacting partners. Ethyl ketones react preferentially, generating anti products with methyl-bearing stereocenters

  伯胺-硫脲衍生物 1 是一种活性和高度对映选择性的催化剂，用于酮与硝基烯烃的共轭加成。描述了广泛的底物范围，带有芳香族或脂肪族取代基的硝基烯烃和各种被证明是有用的反应伙伴的酮。乙基酮优先反应，产生带有甲基的立体中心的反产物，具有良好的非对映选择性。指出了一种烯胺机制，硫脲协同激活亲电子试剂，伯胺协同激活酮。
• Asymmetric Michael Addition of Ketones to Nitroolefins Catalyzed by a New Chiral Catalyst
  作者：Lian-Jun Wang、Feng-Feng Hu

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.5.1280

  日期：2010.5.20

  DCE HCO2H 24 86 90/10 86 14 DCE CH3CO2H 24 87 92/8 90 15 DCE PhCO2H 24 92 97/3 95 Unless otherwise noted, all reactions were carried out in solvent (1 mL) using 5a (0.14 mL, 5 equiv.) and 6a (0.25 mmol, 1 equiv.) in the present of 10 mol % 2 at rt. Determined by H NMR. Determined by chiral HPLC analysis (chiralpak AS-H). Introduction

  一种新型手性催化剂被合成，并发现其可以在室温下顺利催化酮与硝基烯烃的不对称迈克尔反应，生成期望的加合物，产率高达71%至92%，具有优异的非对映选择性和高度对映选择性（最高可达95% 对映体过量）。
• Pyrrolidine-Oxadiazolone Conjugates as Organocatalysts in Asymmetric Michael Reaction
  作者：Chandan K. Mahato、Sayan Mukherjee、Mrinalkanti Kundu、Animesh Pramanik

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02393

  日期：2019.1.18

  Pyrrolidine-oxadiazolone based organocatalysts are envisaged, synthesized, and utilized for asymmetric Michael reactions. Results of the investigations suggest that some of the catalysts are indeed efficient for stereoselective 1,4-conjugated Michael additions (dr: >97:3, ee up to 99%) in high chemical yields (up to 97%) often in short reaction time. As an extension, one enantiopure Michael adduct has been utilized to

  设想，合成并基于吡咯烷-恶二唑酮的有机催化剂用于不对称迈克尔反应。研究结果表明，某些催化剂在短时间反应中通常以高化学收率（高达97％）的确对立体选择性1,4共轭迈克尔加成反应（dr：> 97：3，ee高达99％）有效。时间。作为扩展，已使用一种对映纯迈克尔加合物来合成旋光的八氢吲哚。
• The Use ofN-Alkyl-2,2′-bipyrrolidine Derivatives as Organocatalysts for the Asymmetric Michael Addition of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Olivier Andrey、Alexandre Alexakis、Axel Tomassini、Gerald Bernardinelli

  DOI：10.1002/adsc.200404037

  日期：2004.8

  The direct Michael addition of aldehydes and ketones to nitroolefins, catalyzed by N-i-Pr-2,2′-bipyrrolidine, is described. The desired 1,4-adducts are obtained in excellent yields with enantioselectivities up to 95% ee and dr up to 95 : 5 of the syn aldehyde addition product. An unexpected inversion of diastereoselectivity was observed for the addition of α-hydroxy ketones to β-arylnitroolefins with

  描述了由Ni -Pr-2，2'-联吡咯烷催化的醛和酮直接迈克尔加成到硝基烯烃上。以优异的产率获得所需的1,4-加合物，其对映体选择性高达合成醛加成产物的95％ee和dr：95：5 。对于以高达98％ee的对映选择性将α-羟基酮添加到β-芳基硝基烯烃中，观察到了非预期的非对映选择性反转。在α-羟基酮的OH基和催化剂的叔氮之间形成内部氢键导致形成刚性的顺式烯胺中间体，这解释了预期的非对映选择性和非常高的ee。