(E)-二(吡啶-2-基)二氮烯 | 2633-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (E)-二(吡啶-2-基)二氮烯
• 英文名称: 2,2'-azopyridine
• 英文别名: 2,2'-azobispyridine；2,2′-azobispyridine；2,2’-azobispyridine；dipyridin-2-yldiazene
• CAS: 2633-03-6
• 化学式: C₁₀H₈N₄
• 分子量: 184.2
• InChiKey: VJTJVFFICHLTKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-二(吡啶-2-基)二氮烯 在 三氯化磷 作用下， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  磷配位化学中的2,2'-偶氮二吡啶：1,2,4,3-三氮杂磷腈衍生物的新方法

  摘要：

  在CH 2 Cl 2或THF中将2,2'-偶氮二吡啶（abpy）氧化添加到PCl 3中，得到1：1的加成产物，其中含有高氧化态的磷（+5）和还原形式的配体。通过用水合肼还原abpy以63％的收率制备2,2'-Hydrazobispyridine（hbpy）。在三乙胺存在下，hbpy与PCl 3的相互作用产生（abpy）2– PCl（2），制备产率为25％。哈比与（Et 2 N）2 PCl的类似反应产生（abpy）2– PNEt 2（4），产率89％。用PCl 3或PBr 3处理后的化合物4分别以高收率得到2和（abpy）2- PBr（6）。二乙基氨基衍生物4形成（κ 2 - Ñ，Ñ）加合物与的SiCl 4 7（由PY和偶氮功能协调），而氯衍生物2没有。2与PCl 5的反应伴随PCl 3的释放 和形成螺环的吃配合物[（abpy）2- 2 P] +的PCl 6 - 。所有具有结构特征的化合物均

  DOI：

  10.1002/ejic.201800831
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基吡啶 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 240.0h， 以40%的产率得到(E)-二(吡啶-2-基)二氮烯
  参考文献：
  名称：

  磷配位化学中的2,2'-偶氮二吡啶：1,2,4,3-三氮杂磷腈衍生物的新方法

  摘要：

  在CH 2 Cl 2或THF中将2,2'-偶氮二吡啶（abpy）氧化添加到PCl 3中，得到1：1的加成产物，其中含有高氧化态的磷（+5）和还原形式的配体。通过用水合肼还原abpy以63％的收率制备2,2'-Hydrazobispyridine（hbpy）。在三乙胺存在下，hbpy与PCl 3的相互作用产生（abpy）2– PCl（2），制备产率为25％。哈比与（Et 2 N）2 PCl的类似反应产生（abpy）2– PNEt 2（4），产率89％。用PCl 3或PBr 3处理后的化合物4分别以高收率得到2和（abpy）2- PBr（6）。二乙基氨基衍生物4形成（κ 2 - Ñ，Ñ）加合物与的SiCl 4 7（由PY和偶氮功能协调），而氯衍生物2没有。2与PCl 5的反应伴随PCl 3的释放 和形成螺环的吃配合物[（abpy）2- 2 P] +的PCl 6 - 。所有具有结构特征的化合物均

  DOI：

  10.1002/ejic.201800831

文献信息

• New Heteroaromatic Azo Compounds Based on Pyridine, Isoxazole, and Benzothiazole for Efficient and Highly Selective Amidation and Mono-<i>N</i>-Benzylation of Amines under Mitsunobu Conditions
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Dariush Khalili

  DOI：10.1246/bcsj.20090269

  日期：2010.8.15

  4,4′-Azopyridine (2c) is used in conjunction with triphenylphosphine for the efficient conversion of carboxylic acids into amides via Mitsunobu reaction with primary and secondary aliphatic and aromatic amines. The highly selective amidation of only primary aromatic amines with new heterogeneous azo compounds based on benzothiazole 2d and isoxazole 2e is also described. These azo compounds 2c–2e can also be applied for selective mono-N-benzylation of primary aromatic amines. The solid side product heteroaromatic hydrazines obtained under the developed Mitsunobu conditions are easily separated by simple filtration and can be reoxidized to azo compounds for further use.

  4,4′-偶氮吡啶（2c）与三苯基膦联合使用，可通过 Mitsunobu 反应高效地将羧酸转化为酰胺，适用于伯胺和仲胺、脂肪族胺和芳香族胺。还描述了基于苯并噻唑 2d 和新合成基于异恶唑 2e 的偶氮化合物的超高选择性的伯芳香胺酰胺化反应。这些偶氮化合物 2c-2e 还可用于选择性地单 N-苄基化伯芳香胺。在开发的 Mitsunobu 条件下得到的固体副产品杂芳香肼可以通过简单的过滤轻松分离，并且可以再氧化为偶氮化合物以供进一步使用。
• Easily Prepared Azopyridines As Potent and Recyclable Reagents for Facile Esterification Reactions. An Efficient Modified Mitsunobu Reaction
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Dariush Khalili、Somayeh Motevalli

  DOI：10.1021/jo8000782

  日期：2008.7.1

  class of electron-deficient reagents for Mitsunobu esterification reactions. Among these compounds, 4,4′-azopyridine was found to be the most suitable one for esterification and thioesterification reactions. This new reagent promises to provide general and complementary solutions for separation problems in Mitsunobu reactions without restricting the reaction scope and facilitates the isolation of its

  研究了2,2'-，3,3'-和4,4'-偶氮吡啶（azpy）及其烷基吡啶鎓离子液体，作为用于Mitsunobu酯化反应的新型缺电子试剂。在这些化合物中，发现4,4'-偶氮吡啶是最适合酯化和硫酯化反应的化合物。这种新试剂有望为Mitsunobu反应中的分离问题提供通用和补充的解决方案，而不会限制反应范围，并有助于分离其肼副产物。吡啶肼副产物可通过氧化反应简单地再循环至其偶氮吡啶。
• Epr evidence for related electronic structures of α-diimine complexes with [Ru(bpy)2]2+ and re(CO)3(halide) fragments
  作者：W. Kaim、S. Kohlmann

  DOI：10.1016/0009-2614(87)80574-2

  日期：1987.8

  -dipyridine and azo-2,2su' -bipyridine. The magnitudes of 185,187Re and unresolved halide hyperfine splitting could be established in spite of the poor spectral resolution. The spectroscopic similarities between α-diimine complexes of Re(CO)3X and [Ru(bpy)2]2+ fragments are discussed with respect to their related electronic structures and photocatalytic reactivities.

  Re（CO）3 X，XCl，Br的低空空位轨道由单核和二核配合物的EPR光谱分析得出，其中单个还原的α-二亚胺配体2,2'-联吡啶和偶氮-2,2su'-联吡啶。尽管光谱分辨率较差，但仍可确定185,187 Re的强度和未解析的卤化物超细分裂。讨论了Re（CO）3 X和[Ru（bpy）2 ] 2+片段的α-二亚胺配合物的光谱相似性，涉及它们的相关电子结构和光催化反应性。
• Red-light activated photoCORMs of Mn(<scp>i</scp>) species bearing electron deficient 2,2′-azopyridines
  作者：E. Kottelat、A. Ruggi、F. Zobi

  DOI：10.1039/c6dt00858e

  日期：——

  with respect to higher energy photons. In this article we report a family of carbonyl Mn(I) complexes capable of releasing CO when triggered with red light (≥625 nm). Such complexes are based on 2,2′-azopyridine ligands modified by the introduction of electron-donating or electron-withdrawing substituents. Our results indicate that electron deficient ligands induce a gradual decrease of the HOMO−1/LUMO

  在光疗窗（λ > 600 nm）内由光（photoCORM）触发的释放CO的分子的实现，构成了分子潜在治疗应用的重要目标。用红色/近红外光激活photoCORMs将使该辐射相对于更高能量的光子具有更高的穿透深度。在本文中，我们报告了一个羰基Mn（I）配合物家族，当被红光（≥625nm）触发时能够释放CO。此类络合物基于通过引入给电子或吸电子取代基而改性的2,2'-偶氮吡啶吡啶配体。我们的结果表明，缺乏电子的配体会导致该物种的HOMO-1 / LUMO间隙逐渐减小（即在最低能量跃迁中所涉及的轨道的直径），因此可以在630至693 nm之间微调其可见光吸收最大值。描述了配合物的合成及其对CO释放的光分解行为。我们建议这种方法可以推广到低能量激活photoCORMs的进一步发展。
• Chemistry of Metal-Bound Anion Radicals. A Family of Mono- and Bis(azopyridine) Chelates of Bivalent Ruthenium
  作者：Maya Shivakumar、Kausikisankar Pramanik、Indranil Bhattacharyya、Animesh Chakravorty

  DOI：10.1021/ic000356b

  日期：2000.9.18

  and 6+PF6- are isolated, H+ being the oxidizing agent. The X-ray structures of 4+PF6-.CH2Cl2, 5+PF6-.H2O, and 6+PF6- have been determined. In the monoradical 4+ the azo N-N bond lengths in the two chelate rings are 1.284(6) and 1.336(6) A, showing that the radical electron is localized in the latter ring. The half-filled extended Hückel HOMO is indeed found to be so localized, and it has a large azo

  二氢化物[RuII（H）2（CO）（PPh3）3]，3与过量的偶氮-2,2'-联吡啶（abp）在沸腾的干燥苯中的反应提供了双自由基双螯合物[RuII（abp.- ）2（CO）（PPh3）]，4和氢化单螯合物单自由基[RuII（abp .-）（H）（CO）（PPh3）2]，5。3和2-（对氯苯基偶氮）之间的相似反应）吡啶（Clpap）没有生成双螯合物，但已分离出羟基单自由基[RuII（Clpap .-）（H）（CO）（PPh3）2] 6。在湿的二氯甲烷-乙腈介质中用NH 4 PF 6处理4-6时，分离出单电子氧化的盐4 + PF 6-，5 + PF 6-和6 + PF 6-，其中H +为氧化剂。已确定4 + PF6-.CH2Cl2、5 + PF6-.H2O和6 + PF6-的X射线结构。在单自由基4+中，两个螯合环中的偶氮NN键长为1.284（6）和1.336（6）A，说明自由基电子位于后一