(SP-4-1)-双(苯甲胺)二氯钯 | 58117-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (SP-4-1)-双(苯甲胺)二氯钯
• 英文名称: PdCl₂(PhNH₂)₂
• 英文别名: PdCl₂(aniline)₂；dichloro dianiline palladium (II)；bis(aniline)palladium dichloride；bis(aniline)dichloridopalladium(II)；Aniline;dichloropalladium
• CAS: 58117-48-9
• 化学式: C₁₂H₁₄Cl₂N₂Pd
• 分子量: 363.583
• InChiKey: VMDBXFVEOPUZJY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (SP-4-1)-双(苯甲胺)二氯钯 在 盐酸 、 氨 作用下， 以 氨 为溶剂， 生成 二氯化二氨络钯氯化氨钯
  参考文献：
  名称：

  Gutbier, A., Chemische Berichte, 1905, vol. 38, p. 2108 - 2108

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  palladium dichloride 在 苯胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 以60-80的产率得到(SP-4-1)-双(苯甲胺)二氯钯
  参考文献：
  名称：

  Oxidative alkoxycarbonylation of aniline using homogeneous catalysts

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0304-5102(91)80038-5
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯甲醚 、 4-甲苯硼酸 在 (SP-4-1)-双(苯甲胺)二氯钯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以98%的产率得到4-甲氧基-4-甲基-联苯
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPLEXES OF N-HETEROCYCLIC CARBENES FOR TRANSITION METAL CATALYSIS
  [FR] COMPLEXES DE CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES POUR LA CATALYSE PAR DES MÉTAUX DE TRANSITION

  摘要：

  本文描述了一类新型的高活性Pd(II)-NHC络合物，其带有苯胺作为一次性配体。这些催化剂具有明确定义，耐空气和湿气，可以通过色谱技术轻松纯化。在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中，通过C-N，C-O和C-Cl断裂展示了高活性和广泛性。这些催化剂的简便合成也被描述了。

  公开号：

  WO2021142289A1

文献信息

• Synthesis and catalytic application of Pd complex catalysts: Atom-efficient cross-coupling of triarylbismuthines with haloarenes and acid chlorides under mild conditions
  作者：B.D. Jadhav、S.K. Pardeshi

  DOI：10.1002/aoc.3591

  日期：2017.4

  palladium centre. The resultant Pd(II) complexes were tested as catalysts for the coupling of organobismuth(III) compounds with aryl and acid halides leading to excellent yields with high turnover frequency values. The catalysts were stable under the reaction conditions and no degradation was noticed even at 150°C for one of the catalysts. The reaction proceeds via an aryl palladium complex formed by transmetallation

  钯催化的交叉偶联反应是在有机合成中构建新的碳-碳键的最常用的合成工具。在提出的工作中，以氯化钯和氮供体配体为前体合成了Pd（II）络合物催化剂。红外和11 H NMR光谱分析表明，钯络合物以二齿模式形成到钯中心。测试了所得的Pd（II）配合物作为有机铋（III）化合物与芳基和酰基卤偶联的催化剂，从而以高周转频率值获得了优异的收率。该催化剂在反应条件下是稳定的，甚至对于其中一种催化剂，即使在150℃也没有观察到降解。反应通过在催化剂和Ar 3 Bi之间的金属转移反应形成的芳基钯配合物进行。整个合成转化具有很高的原子经济性，因为与铋连接的所有三个芳基都可以有效地转移到亲电子配偶体上。
• Palladium-catalysed N,N′-disubstituted urea synthesis by oxidative carbonylation of amines under CO and O2 at atmospheric pressure
  作者：Potenzo Giannoccaro

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87174-7

  日期：1987.12

  reaction of aromatic and aliphatic primary amines in alcohol solution with CO and O2 under mild conditions (70–90°C, 1 atm) and in the presence of catalytic amounts of PdCl2 or a palladium(II) complex. Under more drastic temperature and pressure conditions carbamate esters were obtained instead. In the aniline carbonylation, the catalysis involves the following reactions: Reaction (1) occurs at room temperature

  通过在温和的条件下（70–90°C，1 atm）和催化量的四氢呋喃存在下，醇溶液中的芳香族和脂肪族伯胺与CO和O 2反应，可以以高收率获得N，N'-二取代尿素。 PdCl 2或钯（II）配合物。在更剧烈的温度和压力条件下，获得了氨基甲酸酯。在苯胺羰基化反应中，催化反应涉及以下反应：反应（1）在室温下发生，但反应（2）则需要更剧烈的条件（70–90°C）。鎓盐，如PhNH的影响3 + X -（X =氯，I）或氯化亚铜2对CuCl 2的催化活性也进行了研究，取得了最佳效果。当在醇中进行反应时，涉及一氧化碳氧化的副反应几乎被抑制，但是当使用THF或二甲氧基丙烷作为溶剂时，副反应被增强。
• Mechanism of the formation of palladium complexes serving as catalysts in hydrogenation reactions
  作者：A.S. Berenblyum、A.P. Aeeva、L.I. Lakhman、I.I. Moiseev

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85858-1

  日期：1982.8

  isolated as products of the reactions of (PPh3)2PdCl2]2 or [(PPh3)PdCl2]2 with H2 in organic amines (Am). Similar products were obtained when (Ph3P)2Pd(Ph)Br was treated with H23 Both in amines and aromatic solvents. The reaction between H2 and [(PBu3)PdCl2]2 resulted in the formation of [(PBu3(PBu2)PdCl2 ·. 2 Am The kinetic data for H2 absorption by solutions of palladium(II) complexes are consistent

  [（PPh 3）3（PPh 2）2 Pd 3 Cl]作为（PPh 3）2 PdCl 2 ] 2或[（PPh 3）PdCl 2 ] 2与H反应的产物，分离出Cl，苯和盐酸苯胺2在有机胺（Am）中。将（Ph 3 P）2 Pd（Ph）Br在胺和芳族溶剂中均用H2 3处理时，可获得相似的产物。H 2与[（PBu 3）PdCl 2 ] 2之间的反应导致[（PBU的形成3（PBU 2）的PdCl 2 ·。上午02时为H中的动力学数据2由钯的溶液的吸收（II）配合物是与裂解的FO在HTEHH键的异裂机理相一致钯（II）的配位域； H +受体的功能由碱（例如Am或Ph）完成；钯配合物与H 2之间的反应是自催化的；初始Pd II配合物的还原导致较低的氧化态钯配合物，催化Pd II配合物的还原。在低氧化态钯配合物的配位域中，PR的氧化加成形成含Pd-R键的化合物时发生图3至Pd。正是这些配合物与H 2之间的反应产生了具有PR
• Cyclopalladation of <i>meta</i>-(Diphenylthiophosphoryloxy)benzaldimines: <i>NCS</i> and Unexpected <i>NCO</i> 5,6-Membered Pincer Palladium Complexes
  作者：V. A. Kozlov、D. V. Aleksanyan、Yu. V. Nelyubina、K. A. Lyssenko、A. A. Vasil’ev、P. V. Petrovskii、I. L. Odinets

  DOI：10.1021/om9009894

  日期：2010.5.10

  moderate to good yields. The same reaction in dichloromethane followed by treatment with alcohol resulted in unexpected formation of the related NCO-palladacycles 5a,b, along with the above NCS-complexes. Complexes 5 present the products of formal oxidation of the P═S group in the starting ligand, which apparently proceeds in the metal ion coordination sphere. Realization of κ3-NCS and κ3-NCO coordination

  一种新型的非对称NCS钳位配体，即m-（二苯基硫代磷酰氧基）苯并二胺3（1- [Ph 2 P（S）O] -3- [CH═NR] -C 6 H 4，R = OMe（3a），Ph（3b），t Bu（3c））是从市售的3-羟基苯甲醛开始的两个步骤中获得的。这些配体在苯或苯甲醇溶液中与PdCl 2（PhCN）2反应时，很容易在中心苯环的C-2位置进行环钯反应，得到相应的杂化钳形配合物4a - c与五元和六元熔融金属单环化合物，以中等至良好的产量。在二氯甲烷中相同的反应，接着用醇导致意想不到的形成相关的NCO -palladacycles图5a，b，在上述沿NCS -complexes。配合物5呈现出起始配体中P═S基团的形式氧化的产物，该氧化显然在金属离子配位球中进行。的κ实现3 - NCS和κ 3 - NCO协调4A - Ç和图5a，b分别通过X射线衍射分析以及多核（1 H，13 C，31 P）
• Metal complexes of N-allylaniline. A palladium(II) complex with co-ordination number of greater than four
  作者：Michele Aresta、C. Francesco Nobile、Domenico Petruzzelli、Martin L. Tobe

  DOI：10.1039/dt9770000493

  日期：——

  N-Allylaniline (aa) can act as a uni- or bi-dentate ligand in complexes of composition [PdCl2(aa)2] affording an orange-yellow (1) and a dark red isomer (2). The palladium in (1) is four-co-ordinate and planar, with the olefin group unbound in benzene and dimethyl sulphoxide (dmso) solution. The olefin groups in (2) are bound to the palladium, which, in solution (NN-dimethylformamide, dmso, or acetone)

  N-烯丙基苯胺（aa）在组成[PdCl 2（aa）2 ]的配合物中可作为单齿或双齿配体，提供橙黄色（1）和暗红色异构体（2）。（1）中的钯是四坐标平面的，烯烃基在苯和二甲基亚砜（dmso）溶液中未结合。（2）中的烯烃基团与钯键合，在溶液中（NN-二甲基甲酰胺，dmso或丙酮），钯至少为五坐标。两种配合物都失去甲基乙炔和丙二烯，形成反式-[PdCl 2（NPhH 2）2]处于固态或溶液状态。异构体（1）需要升高的温度和较长的反应时间，但是（2）在室温下容易分解。