去质子化的Fischer型
氨基碳烯配合物(CO)5M = C(NR2)
CH3(M = Cr或W; R = Me或丙基),通过
金属基团取代与Ph3PAu +反应-(CO)5M取代Ph3PAu +-并连接M(CO)5脱去质子化的甲基。(该产物还可以看作是与M(CO)5部分配位的
氨基
乙烯基金化合物。)使用模型化合物在B3LYP理论
水平上进行DFT计算,表明中心单元C的
金单元明显优先于
配体[NMe2C ]-,而Cr(CO)5与N-配位相比具有7 kcal mol(-1)的C(
乙烯基)配位偏好。在相关的
硫代碳烯中,
硫供体原子应该是羰基
金属单元的优选连接点。后一种预测在实践中得到证实,在孤立的三种产品中,在与[Ph3PAu
SPh] Cr(CO)5的混合晶体中包含Ph3PAu C(=
CH2)
SPh} Cr(CO)5时,恰好存在这种配位模式。混合晶体的后一种组分也已经独立于
乙烯基化合物而制备。