1,1,1-三(4-叔丁基苯基)甲醇 | 6934-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 中文名称: 1,1,1-三(4-叔丁基苯基)甲醇
• 英文名称: tris(4-(tert-butyl)phenyl)methanol
• 英文别名: tris(p-tert-butylphenyl)methanol；Tris-(4-tert-butyl-phenyl)-methanol；tris(4-tert-butylphenyl)methanol
• CAS: 6934-33-4
• 化学式: C₃₁H₄₀O
• 分子量: 428.658
• InChiKey: SSYBALDZBDEWMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三(4-叔丁基苯基)甲醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 48.58h， 生成 methyl (R)-3-iodo-4-{2-[4’,4’,4’-tri-(tert-butyl)trityloxy]naphthalen-1-yl}-naphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性双萘酚和联苯基碘代烷促进不对称羟基苯酚脱芳香化

  摘要：

  长期以来，对手性高价有机碘化合物（即碘）作为不对称合成的无金属试剂的追求仍在继续。尽管最近使用化学计量的末端氧化剂在有机碘催化的反应中取得了显着进展，但是仍然非常需要“易燃”的手性碘试剂。在本文中，我们描述的新iodobinaphthyls和iodobiphenyls，他们成功的和有选择性的DMDO介导的氧化的合成成任一λ 3 -或λ 5个-iodanes，和它们的能力的评估，以促进非对称hydroxylative苯酚脱芳构化（HPD）的反应。最值得注意的是，一个C 2 -symmetrical biphenylicλ 5碘烷促进了HPD诱导的单萜百里酚转化为相应的基于邻喹啉的[4 + 2]环二聚体（即bis（thymol）），对映体过量高达94％。

  DOI：

  10.1002/anie.201403571
• 作为产物：
  描述：

  对叔丁基苯甲酰氯 在 三氯化铝 、 magnesium 作用下， 反应 4.5h， 生成 1,1,1-三(4-叔丁基苯基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  New triarylmethyl derivatives: "blocking groups" for rotaxanes and polyrotaxanes

  摘要：

  Five triarylcarbinols (8, three new compounds) were synthesized. Using carbanion chemistry the triarylmethanes (13, five new compounds) made by formic acid reduction of 8 were converted to the omega,omega,omega-triarylalkanols (15,three new compounds) and thence to the chloro (17) and iodo (18) derivatives (five new compounds). Via carbocation chemistry p-(triarylmethyl)phenols (20,two new compounds) and aniline (21, new compound) were produced. Alkylation of 20 yielded alcohol (22), benzylic bromide (23), and carboxy (25) functionalized derivatives. The alcohol, halide, phenol, aniline, and carboxylic acid functionalized triarylmethane compounds are suitable end blocking groups for rotaxanes and polyrotaxanes.

  DOI：

  10.1021/jo00066a030

文献信息

• Shuttle arylation by Rh(I) catalyzed reversible carbon–carbon bond activation of unstrained alcohols
  作者：Marius D.R. Lutz、Valentina C.M. Gasser、Bill Morandi

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.029

  日期：2021.4

  transfer hydrogenation and borrowing hydrogen reactions paved the way to manipulate simple alcohols in previously unthinkable manners and circumvented the need for hydrogen gas. Analogously, transfer hydrocarbylation could greatly increase the versatility of tertiary alcohols. However, this reaction remains unexplored because of the challenges associated with the catalytic cleavage of unactivated C–C bonds

  转移氢化和借用氢反应的出现为以以前无法想象的方式操作简单的醇铺平了道路，并避免了对氢气的需求。类似地，转移烃基化可以大大提高叔醇的多功能性。然而，由于与未活化的CC键的催化裂解有关的挑战，该反应仍未得到探索。在本文中，我们报道了铑（I）催化的穿梭芳基化反应，通过氧化还原中性β-碳消除机制，在未应变的三芳基醇中裂解C（sp 2）-C（sp 3）键。使用良性醇作为潜在的C，实现了从叔醇到酮的取代（杂）芳基的选择性转移烃基化-亲核试剂。所有初步的机械实验都支持可逆的β-碳消除/迁移插入机制。在更广泛的背景下，这种新颖的反应性为催化叔醇的操作提供了新的平台。
• A Synthetic Galectin Mimic
  作者：Brian J. J. Timmer、Arjaan Kooijman、Xander Schaapkens、Tiddo J. Mooibroek

  DOI：10.1002/anie.202104924

  日期：2021.7.12

  currently available. We now report on the design and synthesis of the first galectin mimic (6), and show that it has a higher than 65-fold preference for n-octyl-β-galactoside (8) over n-octyl-β-glucoside (7) in CD2Cl2 containing 5 % [D6]DMSO (with Ka≥4500 M−1 for 6:8). Molecular modeling informed by nOe studies reveal a high degree of interaction complementarity between 6 and galactoside 8, which is

  半乳糖凝集素是碳水化合物结合蛋白（凝集素）的半乳糖苷特异性亚类，参与各种细胞活动、某些癌症、感染、炎症和许多其他生物过程。半乳糖凝集素选择性的分子基础有据可查，并且围绕适当的相互作用互补性：用于 C−H⋅⋅⋅π 相互作用的芳香族残基和与半乳糖苷的轴向羟基形成（电荷辅助）氢键的极性残基。然而，目前还没有可用的合成模拟物。我们现在报告第一个半乳糖凝集素模拟物 ( 6 ) 的设计和合成，并表明它对正辛基-β-半乳糖苷 ( 8 ) 的偏好比正辛基-β-葡萄糖苷 ( 7 ) 高 65 倍）在含有5%[D 6 ]DMSO的CD 2 Cl 2中（对于6 : 8 ，Ka≥4500 M -1）。nOe 研究提供的分子模型揭示了6和半乳糖苷8之间高度的相互作用互补性，这与天然半乳糖凝集素中发现的相互作用互补性非常相似。
• A Short Covalent Synthesis of an All-Carbon-Ring [2]Rotaxane
  作者：Luuk Steemers、Martin J. Wanner、Andreas W. Ehlers、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00877

  日期：2017.5.5

  While the current supramolecular syntheses of [2]rotaxanes are generally efficient, the final product always retains the functional groups required for non-covalent preorganization. A short and high-yielding covalent-template-assisted approach is reported for the synthesis of a [2]rotaxane. A terephthalic acid template core preorganizes the covalently connected ring precursor fragments to induce a

  尽管当前的[2]轮烷的超分子合成通常是有效的，但最终产物总是保留非共价预组织所需的官能团。据报道，一种短而高产的共价模板辅助方法可合成[2]轮烷。对苯二甲酸模板核心使共价连接的环前体片段预先组织化，以诱导线部分上的剪切型环化。连接环和线片段的临时酯键的断裂释放出[2]轮烷。
• Remote Substitution on <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes Heightens the Catalytic Reactivity of Their Palladium Complexes
  作者：Benjamin R. Dible、Ryan E. Cowley、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/om200349y

  日期：2011.10.10

  position of the aryl rings. π-Cinnamylpalladium chloride complexes with these ligands are precatalysts for Suzuki–Miyaura coupling. Large triarylmethyl substituents at the 4′ position of the NHC give significantly greater catalyst activity. Although the %Vbur parameter has been proposed as a general measure of the size of bulky ligands, the sterically induced enhancement of the catalytic rate does not correlate

  通过取代对位（4'）上的大基团，一系列新的异常庞大的N-杂环卡宾（NHC）配体基于1,3-双-2'，6'-二异丙基苯基咪唑-2-亚烷基（IPr）芳基环的位置。具有这些配体的π-肉桂基氯化钯络合物是Suzuki-Miyaura偶联的前催化剂。在NHC 4'位的大三芳基甲基取代基具有明显更高的催化剂活性。尽管提出了％V bur参数作为体积庞大的配体尺寸的一般度量，但空间诱导的催化速率增强与％V bur不相关范围; 相反，立体角在量化配体之间的差异时更有用，因为它们占到距金属更远的体积。总体而言，这些结果表明，使用远距离位阻可以对催化能力产生明显的积极影响。
• Reactivity of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 12 . Three component reaction of mixed (n-alkyl)(diaryl)zincates, chloroformates and phosphines for the synthesis of esters
  作者：Duygu Özkan、Ender Erdik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.08.012

  日期：2015.12

  The reaction of mixed n-butyldiphenylzincate, n-BuPh2ZnMgBr with ethyl chloroformate, ClCOOEt in the presence n-Bu3P in THF takes place with quantitative yield and phenyl group transfer to give PhCOOEt. Ethoxycarbonylation of n-BuPh2ZnMgBr is preferable to the reaction of PhMgBr forming ester and triphenylcarbinol and also to the reaction of triphenylzincate, Ph3ZnMgBr for atom economy. Group selectivity

  混合正butyldiphenylzincate，所述的反应Ñ -BuPh 2 ZnMgBr与氯甲酸乙酯在存在，ClCOOEt Ñ -Bu 3 p在THF发生以定量收率和苯基的基团转移给PhCOOEt。为了使原子经济，n- BuPh 2 ZnMgBr的乙氧基羰基化优选于PhMgBr形成酯与三苯基甲醇的反应，并且也优于三苯基锌酸酯Ph 3 ZnMgBr的反应。在膦基团选择性催化C-COOR的耦合Ñ -BuPh 2 ZnMgBr和Ñ -Bu 2 PhZnMgBr可以通过改变反应参数来控制。ñ-Bu 3 P催化的反应Ñ -BuPh 2 ZnMgBr与ClCOOEt发生与苯基选择性而反应Ñ -Bu 2与ClCOOPh结果PhZnMgBr在Ñ丁基传输。在两种锌酸盐的乙氧基羰基化反应中，Ph 3 P的催化作用均会增加正丁基：苯基的转移率。正丁基（芳基）2 ZnMgBr试剂与ClCOOEt在THF中的n-