1,2,3,4-四氢-甲基-1-氧代-2-萘酮甲酸甲酯 | 54125-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1,2,3,4-四氢-甲基-1-氧代-2-萘酮甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-methyl-1-oxo-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate
• CAS: 54125-61-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• mdl: MFCD20233605
• 分子量: 218.252
• InChiKey: FNKMQHVHFCYAFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56 - 58°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微，超声处理）、DMSO（轻微）、甲醇（轻微）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢-甲基-1-氧代-2-萘酮甲酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 乙醚 作用下， 生成 1,2-dimethyl-1-tetralol
  参考文献：
  名称：

  Polymethyl Aromatic Hydrocarbons. I. Synthesis of 1,2,4-Trimethylnaphthalene and 1,2-, 1,3- and 1,4-Dimethylnaphthalene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01864a020
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四氢-1-氧代-2-萘羧酸甲酯 在 叔丁基过氧化氢 、 lappaconitine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以17%的产率得到1,2,3,4-四氢-甲基-1-氧代-2-萘酮甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Lappaconitine-Catalyzed Asymmetric α-Hydroxylation of β-Keto Esters: A Brønsted Base Organocatalyst Developed from Terpenoid Alkaloids

  摘要：

  本文介绍了从萜类生物碱中发现具有新型骨架的有机催化剂。发现Lappaconitine 在氯仿中使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂对映选择性催化β-酮酯的α-羟基化，以高产率和良好的对映选择性（高达85% ee）提供相应的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217758

文献信息

• A New Mild Method for the C-Acylation of Ketone Enolates. A Convenient Synthesis of β-Keto-Esters, -Thionoesters, and -Thioesters
  作者：Karl J. Hale、Milosz Grabski、Jakub T. Flasz

  DOI：10.1021/ol303324a

  日期：2013.1.18

  A new method for ketone enolate C-acylation is described which utilizes alkyl pentafluorophenylcarbonates, thiocarbonates, and thionocarbonates as the reactive acylating agents, and MgBr2·Et2O, DMAP, and i-Pr2NEt as the reagents for enolization. A wide range of ketones have been observed to undergo clean C-acylation via this protocol.

  描述了一种新的酮烯醇C-酰化方法，该方法利用烷基五氟苯基碳酸酯，硫代碳酸酯和硫代碳酸氢酯作为反应性酰化剂，并使用MgBr 2 ·Et 2 O，DMAP和i -Pr 2 NEt作为烯醇化试剂。通过该方案，已经观察到各种各样的酮经历了清洁的C-酰化。
• Superacid-Catalyzed Intramolecular Cyclization Reaction of Arylcyanopropionate: <i>Geminal</i> Substitution Effect on Superelectrophilicity
  作者：Satoshi Nakamura、Hiromichi Sugimoto、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/jo800674h

  日期：2008.6.1

  α-proton in the cyclization process. The acidity dependence of the cyclization reactions and 13C NMR studies of a model compound, methyl cyanoacetate, in various acidic media were consistent with the involvement of the O,N-diprotonated dication of methyl cyanoacetate, a distonic dication, in strong acid, and this is considered to be the de facto electrophile in the present cyclization reaction of arylcyanopropionates

  我们介绍了芳基氰基丙酸酯的超强酸催化的分子内环化反应，以中等至高收率得到环化的五元和六元β-烯胺酯。质子化的腈与芳族碳原子的已知分子内闭环反应限于6元情况。有趣的是，观察到的氰基官能度反应性的显著协同增加，和氰基的氮原子被转化成氨基，当酯基存在于一个孪位的布置。氘交换实验排除了α-质子去质子化在环化过程中的参与。环化反应和13的酸度依赖性在各种酸性介质中对模型化合物氰基乙酸甲酯的13 C NMR研究与强酸中氰基乙酸甲酯的O，N-二质子化指示剂（二元体指示剂）在强酸中的参与一致，这被认为是事实上的亲电子试剂。在本发明的芳基氰基丙酸酯的环化反应中。
• Structural effects in the Pd-induced enantioselective deprotection–decarboxylation of β-ketoesters
  作者：Pavel Kukula、Václav Matoušek、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.017

  日期：2007.12

  Structural effects in the chiral base and the influence of some key reaction parameters (catalyst type and solvent) in the Pd-induced enantioselective decarboxylation (cascade reaction) of three different α,α-disubstituted benzyl β-ketoesters were explored. The reaction intermediate after debenzylation (β-keto-carboxylic acid) was synthesized and its decarboxylation studied independently. The highest

  探索了三种不同的α，α-二取代苄基β-酮酸酯在Pd诱导的对映选择性脱羧（级联反应）中手性碱的结构效应和一些关键反应参数（催化剂类型和溶剂）的影响。合成了脱苄基反应后的反应中间体（β-酮基羧酸），并对其脱羧进行了独立研究。级联反应中的ee最高（高达60％）是通过那些含有芳环系统的底物和具有延伸的芳环（奎宁和奎尼丁）的手性氨基醇实现的。具有弱H键供体和受体性能的极性溶剂有利于对映体。
• Total Synthesis of Neo-Tanshinlactones through a Cascade Benzannulation-Lactonization as the Key Step
  作者：Ketaki Ghosh、Raju Karmakar、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1002/ejoc.201300102

  日期：2013.7

  The cascade annulation-lactonization of phthalides with α-carboxyfurylacrylates in the presence of lithium hexamethyldisilazide (LiHMDS) provides both convergent and semiconvergent regioselective syntheses of neo-tanshinlactones in moderate yields. This methodology also offers an avenue for the direct syntheses of hitherto unreported 6-alkoxycarbonyl-substituted neo-tanshinlactones and their heterocyclic

  在六甲基二硅肼锂 (LiHMDS) 存在下，邻苯二甲酸酯与 α-羧基呋喃基丙烯酸酯的级联环化 - 内酯化以中等产率提供了新丹参内酯的会聚和半会聚区域选择性合成。该方法还为迄今为止未报道的 6-烷氧基羰基取代的新丹参内酯及其杂环类似物的直接合成提供了途径。基于 Duff 反应和 Furstner 交叉偶联的组合开发了 4-烷基苯酞的新合成方法。
• Enantioselective Decarboxylation of β-Keto Esters with Pd/Amino Alcohol Systems: Successive Metal Catalysis and Organocatalysis
  作者：Pavel Kukula、Václav Matoušek、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1002/chem.200701652

  日期：2008.3.17

  Pd-catalysed debenzylation of 1 to afford the corresponding beta-keto acid (2), there are two possible reaction routes that may be catalysed by the chiral amino alcohol in solution or by Pd(0) sites on the metal surface in cooperation with the adsorbed amino alcohol. The reaction intermediate 2 was synthesized, and the kinetics of decarboxylation were followed by NMR, UV and IR spectroscopy. The studies revealed

  研究了在Pd / C-手性氨基醇催化剂体系存在下，外消旋β-酮酸酯一锅级联反应生成手性酮的动力学和机理。在Pd / C存在下，将2-甲基-1-四氢萘-2-羧酸苄基酯（1）转化为2-甲基-1-四氢萘酮（4），并选择金鸡纳生物碱或麻黄碱作为模型反应。在第一步反应之后，钯催化的1的脱苄基反应得到相应的β-酮酸（2），有两种可能的反应路线可以由溶液中的手性氨基醇或Pd（0）上的位点催化与吸附的氨基醇协同作用的金属表面。合成反应中间体2，并通过NMR，UV和IR光谱跟踪脱羧的动力学。研究表明，Pd的作用是通过1的脱保护来触发反应系列。随后，从外消旋β-酮酸2到手性酮4的主要反应路线是在液相中由手性氨基醇催化的。结果表明，rac-2和手性氨基醇的非对映异构体盐的动力学拆分在对映体选择中起关键作用。高对映选择性要求氨基醇/ rac-2比率至少为2。高比率有利于形成1：1氨基醇/酸非对映异构体复合物，第二