1,2-二苯基-2-丁烯-1-酮 | 77542-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 1,2-二苯基-2-丁烯-1-酮
• 英文名称: 1,2-diphenyl-2-buten-1-one
• 英文别名: 1,2-diphenylbut-2-en-1-one；1,2-Diphenyl-buten-(2)-on-(1)；Ethyliden-desoxybenzoin；2-Buten-1-one, 1,2-diphenyl-, (E)-
• CAS: 77542-10-0
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: CHTUVOVJGIUGIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62.5-63.5 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  361.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二苯基-2-丁烯-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以50%的产率得到(Z)-1,2-diphenylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过芳香族醛，肉桂基三甲基硅烷和β-氯苯甲基三酚之间的三组分偶联反应，可快速合成代表性的SERM（选择性雌激素受体调节剂）他莫昔芬。

  摘要：

  开发了抗癌药物他莫昔芬及其衍生物的两种新的合成途径。第一条路线涉及苄基苯基酮与乙醛的醛醇缩合反应，然后在Cl（2）Si（OTf）（2）存在下用苯甲醚进行Friedel-Crafts取代，生成1,1,2-三芳基-3-乙酰氧基丁烷，他莫昔芬衍生物的前体。第二种方法利用HfCl（4）作为路易斯酸催化剂，利用芳香族醛类，肉桂基三甲基硅烷和芳香族亲核体之间的新型三组分偶联反应生成3,4,4-三芳基丁烯，这也是他莫昔芬衍生物的重要中间体。前一种策略从形成醛醇到最终转化为他莫昔芬共需要10个步骤，后者仅需三到四个步骤即可生产他莫昔芬和屈洛昔芬，包括侧链部分的安装和碱诱导的双键迁移以形成四取代的烯烃结构。这种合成策略似乎不仅可以制备他莫昔芬衍生物，而且可以制备其他SERM（选择性雌激素受体调节剂），包括雌激素依赖性乳腺癌和骨质疏松症药物，是一种新的实用途径。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2007.09.008
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-1,2-二苯基丁烷-1-酮 在 对甲苯磺酸 、 sodium sulfate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到1,2-二苯基-2-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过芳香族醛，肉桂基三甲基硅烷和β-氯苯甲基三酚之间的三组分偶联反应，可快速合成代表性的SERM（选择性雌激素受体调节剂）他莫昔芬。

  摘要：

  开发了抗癌药物他莫昔芬及其衍生物的两种新的合成途径。第一条路线涉及苄基苯基酮与乙醛的醛醇缩合反应，然后在Cl（2）Si（OTf）（2）存在下用苯甲醚进行Friedel-Crafts取代，生成1,1,2-三芳基-3-乙酰氧基丁烷，他莫昔芬衍生物的前体。第二种方法利用HfCl（4）作为路易斯酸催化剂，利用芳香族醛类，肉桂基三甲基硅烷和芳香族亲核体之间的新型三组分偶联反应生成3,4,4-三芳基丁烯，这也是他莫昔芬衍生物的重要中间体。前一种策略从形成醛醇到最终转化为他莫昔芬共需要10个步骤，后者仅需三到四个步骤即可生产他莫昔芬和屈洛昔芬，包括侧链部分的安装和碱诱导的双键迁移以形成四取代的烯烃结构。这种合成策略似乎不仅可以制备他莫昔芬衍生物，而且可以制备其他SERM（选择性雌激素受体调节剂），包括雌激素依赖性乳腺癌和骨质疏松症药物，是一种新的实用途径。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2007.09.008

文献信息

• Palladium complex catalyzed synthesis of α,β-unsaturated ketones from alkylphenylketene and aroyl chloride
  作者：Take-aki Mitsudo、Mamoru Kadokura、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98886-5

  日期：1985.1

  α,β-Unsaturated ketones were obtained from alkylphenylketene and aroyl chloride via decarbonylation reaction in the presence of catalytic amounts of tetrakis(triphenylphosphine) palladium.

  在催化量的四（三苯基膦）钯存在下，通过脱羰反应从烷基苯乙烯酮和芳酰氯获得α，β-不饱和酮。
• 1,2‐Addition of α,α,α‐Trichlorotoluene to Ketones via a Mg Barbier Reaction in DMF: New Route to Cycloalk‐1‐en‐1‐yl and Alk‐1‐en‐1‐yl Phenyl Ketones
  作者：Akima Aaziz、Sylvain Oudeyer、Eric Léonel、Jean Paul Paugam、Jean‐Yves Nédélec

  DOI：10.1080/00397910701198971

  日期：2007.4.1

  Abstract The reductive cyclocondensation of α,α,α‐trichlorotoluene to enolisable ketones enables the preparation of (cyclo)alken‐1‐en‐1‐yl phenyl ketones via the formation of an intermediate chlorooxirane.

  摘要 α,α,α-三氯甲苯还原环缩合反应生成可烯化酮，可以通过形成中间体氯环氧乙烷来制备（环）链烯-1-烯-1-基苯基酮。
• Iron‐Catalyzed Oxyphosphorylation of Styrenes to Access <i>β</i>‐Ketophosphonates and <i>α</i>, <i>β</i>‐Unsaturated Ketones
  作者：Yukun Zhao、Jingwen Xu、Hongbing Chen、Yi Xia、Lin Hu

  DOI：10.1002/adsc.202300733

  日期：2023.10.13

  developed, which generates a range of previously underexplored α-substituted β-ketophosphonates in 55~70% yields. Furthermore, a convenient one-pot procedure by direct conversion of styrenes to α, β-unsaturated ketones is also developed based on the new catalytic reactions, thus offering a protocol to access two classes of valuable products from simple starting materials.

  开发了第一个在露天条件下铁催化苯乙烯衍生物与 H-膦酸二烷基酯的氧代磷酸化反应，生成了一系列先前未充分开发的 α-取代的β-酮膦酸酯，产率 55~70%。此外，基于新的催化反应，还开发了一种方便的一锅法，将苯乙烯直接转化为α，β-不饱和酮，从而提供了一种从简单的起始原料获得两类有价值的产品的方案。
• Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Intermolecular Three-Component Oxyarylation of Allenes
  作者：Taisuke Itoh、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/ol501022d

  日期：2014.5.16

  A copper(II)-catalyzed intermolecular three-component oxyarylation of allenes using arylboronic acids as a carbon source and TEMPO as an oxygen source is described. The reaction proceeded under mild conditions with high regio- and stereo-selectivity and functional group tolerance. A plausible reaction mechanism is proposed, involving carbocupration of allenes, homolysis of the intervening allylcopper(II), and a radical TEMPO trap.
• Novel synthesis of .alpha.,.beta.-unsaturated ketones by the palladium-catalyzed arylation of ketenes with aroyl chlorides or the decarbonylative cross-condensation of acyl halides
  作者：Takeaki Mitsudo、Mamoru Kadokura、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1021/jo00391a002

  日期：1987.7