1,3,5-三甲基-2-(2-甲基苯基)苯 | 89970-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3,5-三甲基-2-(2-甲基苯基)苯
• 英文名称: 2,2',4,6-tetramethylbiphenyl
• 英文别名: 2,2’,4,6-tetramethylbiphenyl；2,2′,4,6-tetramethylbiphenyl；2-methyl-2',4',6'-trimethylbiphenyl；2,2',4,6-tetramethyl-1,1'-biphenyl；2,4,6-trimethyl-2'-methylbiphenyl；2,4,6,2'-tetramethylbiphenyl；1,1'-Biphenyl, 2,2',4,6-tetramethyl-；1,3,5-trimethyl-2-(2-methylphenyl)benzene
• CAS: 89970-02-5
• 化学式: C₁₆H₁₈
• 分子量: 210.319
• InChiKey: LKNANEBKEYKHMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲基-2-(2-甲基苯基)苯 在 Selectfluor 、 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以77%的产率得到3-bromo-2,2',4,6-tetramethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  PHOSPHORUS-CONTAINING CATALYSTS

  摘要：

  该发明提供了一般结构I的化合物：（Ar1—Ar2—Ar3-E-P（=D）R2-）nMmXnLn″。在这个结构中： •Ar1，Ar2和Ar3是芳香族基团，其中：—Ar1和Ar3在Ar2上呈1,3关系，—Ar1，Ar2和Ar3中的每一个可选地包括一个或多个环取代基，其化学式为YR′r，其中每个Y独立地不存在或为O、S、B、N或Si，每个R′独立地为H、卤素、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，r为1、2或3，其中如果Y不存在或为O或S，则r为1，如果Y为B或N，则r为2，如果Y为Si，则r为3，—Ar1，Ar2和Ar3分别独立地为碳环或杂环，每个分别独立地为单环、双环或多环，每个Ar1，Ar2和Ar3的每个环独立地具有5、6或7个环原子； •E不存在或从O、S、NR″、SiR″2、AsR″2和CR″2组成的群体中选择； •M是络合金属； •X从H、F、Br、Cl、I、OTf、dba（双苯亚乙酮）、OC（═O）CF3和OAc组成的群体中选择； •L从PR″2、NR″2、OR″、SR″、SiR″3、AsR″3、烯烃、炔烃、芳基和杂芳基组成的群体中选择，所述的每个烯烃、炔烃、芳基和杂芳基可选地被取代，例如用一个或多个卤素和/或如本文所定义的一个或多个R基取代； •每个R独立地为烷基、环烷基、杂环烷基、杂环烷基、芳基或-、杂芳基； •D不存在或为═S或—O或—Z-连接-Z—，其中每个Z独立地为O或NH或N-烷基，连接体为长度为2-5个碳原子的烷基链； •每个R″独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，除H外的每个均可选地被取代，或R″2为—Z-连接-Z—如上所定义；和 •m为0或1或2；其中如果m为0，n为1，n′和n″为0且--不存在；如果m为1或2，n为1或2，n′和n″为整数，使得M的配位球填满，并且D不存在。

  公开号：

  US20160207034A1
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 lithium perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,3,5-三甲基-2-(2-甲基苯基)苯
  参考文献：
  名称：

  溴或阳极氧化诱导的[NiRR'L 2 ]配合物分解

  摘要：

  已经对化合物t- [NiRR'L 2 ]（L = PMe 2 Ph和PEt 3； R =芳基或乙烯基）和[Ni（mes）（邻甲苯基）bipy]的分解进行了研究（ mes = mesityl）通过电化学方法或溴氧化诱导。镍的无有机金属化合物III，分离在上述反应中，但Ni的五配位中间体III推测。Ni III中间体形成后很容易发生分解。如果分解是电化学诱导的，则中间体分解，仅给出偶联产物RR'。当溴用作氧化剂时，Ni III仅在配体的体积允许与中心原子配位的情况下形成中间体。因此，[Ni（C 2 Cl 3）（mes）（PMe 2 Ph）2完全不分解，仅获得[Ni（C 2 Cl 3）（mesBr 2）（PMe 2 Ph）2 ]。中间体“ Ni III RR'BrL 2进行还原性消除，得到RR'，RBr和R'Br。有机配体的电负性越大，越来越倾向于形成产物RR'。有机配体R的电负性越大，给出RB

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80013-4

文献信息

• Stereoelectronic Characterization and Catalytic Potential of a 1,3‐Bis(2,6‐terphenyl)‐Substituted N‐Heterocyclic Carbene
  作者：Daniel Twycross、Christopher J. Davey、Marcus L. Cole、Alasdair I. McKay

  DOI：10.1002/ejic.202100148

  日期：2021.6.14

  The preparation of a 1,3-bis(2,6-terphenyl)imidazol-2-ylidene, IDitop (Ditop=2,6-bis(4-tolyl)phenyl-) is reported. Several late transition metal complexes as well as the selenium adduct of IDitop were prepared to study and compare the stereoelectronic properties of IDitop to other well-known N-heterocyclic carbenes (NHCs). A study of the steric character of IDitop taken from crystal structure data

  报道了 1,3-双(2,6-三联苯基)咪唑-2-亚基，IDitop (Ditop=2,6-双(4-甲苯基)苯基-)的制备。制备了几种晚期过渡金属配合物以及 IDitop 的硒加合物，以研究和比较 IDitop 与其他众所周知的 N-杂环卡宾 (NHC) 的立体电子特性。从配合物和加合物的晶体结构数据中获取的对 IDitop 空间特性的研究显示出高度的灵活性。初步应用于具有挑战性的 Suzuki 偶联反应。
• [Pd(Cl)2{P(NC5H10)(C6H11)2}2]-A Highly Effective and Extremely Versatile Palladium-Based Negishi Catalyst that Efficiently and Reliably Operates at Low Catalyst Loadings
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.201001201

  日期：——

  electronically activated, non‐activated, deactivated, sterically hindered, heterocyclic, and functionalized aryl bromides with various (also heterocyclic) arylzinc reagents, typically within a few minutes at 100 °C in the presence of just 0.01 mol % of catalyst. Aryl bromides containing nitro, nitrile, ether, ester, hydroxy, carbonyl, and carboxyl groups, as well as acetals, lactones, amides, anilines,

  [Pd（Cl）2 P（NC 5 H 10）（C 6 H 11）2 } 2 ]（1）已通过使市售的[Pd（cod）（Cl）2 ]反应定量制备。室温下在几分钟内在N 2中与易于制备的1-（二环己基膦酰基）哌啶在甲苯中的环辛二烯）。综合大楼1已被证明是极佳的Negishi催化剂，能够将各种电子活化，非活化，失活，空间受阻，杂环和官能化的芳基溴化物与各种（也是杂环的）芳基锌试剂定量偶联，通常在几分钟内即可完成。 100°C，仅存在0.01 mol％的催化剂。含有硝基，腈，醚，酯，羟基，羰基和羧基的芳基溴化物，以及缩醛，内酯，酰胺，苯胺，烯烃，羧酸，乙酸，吡啶和嘧啶已被成功用作偶联伙伴。此外，在两个反应伙伴中都可以容忍电子和空间变化。实验观察强烈表明分子机制是有效的。
• Trineopentylphosphine: A Conformationally Flexible Ligand for the Coupling of Sterically Demanding Substrates in the Buchwald–Hartwig Amination and Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Steven M. Raders、Jane N. Moore、Jacquelynn K. Parks、Ashley D. Miller、Thomas M. Leißing、Steven P. Kelley、Robin D. Rogers、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1021/jo400435z

  日期：2013.5.17

  palladium provides a highly effective catalyst for the Buchwald–Hartwig coupling of sterically demanding aryl bromides and chlorides with sterically hindered aniline derivatives. Excellent yields are obtained even when both substrates include 2,6-diisopropyl substituents. Notably, the reaction rate is inversely related to the steric demand of the substrates. X-ray crystallographic structures of Pd(TNpP)2,

  三叔戊基膦（TNpP）与钯的结合为空间受限的芳族溴化物和氯化物与空间受阻的苯胺衍生物的布赫瓦尔德-哈特维格偶联提供了一种高效的催化剂。即使两个底物都包含2，6-二异丙基取代基，也可获得优异的产率。值得注意的是，反应速率与底物的空间需求成反比。Pd（TNpP）2，[Pd（4- t -Bu-C 6 H 4）（TNpP）（μ-Br）] 2和[Pd（2-Me-​​C 6 H 4）的X射线晶体结构（TNpP）（μ-Br）] 2被报道。这些结构表明，TNpP配体的构象柔韧性在允许催化剂偶联受阻底物方面起着关键作用。Pd / TNpP系统对受阻芳基溴化物的Suzuki偶联也显示出良好的活性。
• Highly Efficient Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-coupling with 9,10-Dihydro-9,10-ethanoanthracene-11,12-diimine Ligands under Mild Aerobic Conditions
  作者：Ping Huo、Jingbo Li、Wanyun Liu、Xiaohui He、Guangquan Mei

  DOI：10.1246/cl.160057

  日期：2016.4.5

  A novel 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-11,12-diimine/Pd(OAc)2 system has been demonstrated to form a highly efficient catalyst for the Suzuki–Miyaura cross-coupling of various aryl bromides and...

  一种新型的 9,10-二氢-9,10-乙基蒽-11,12-二亚胺/Pd(OAc)2 体系已被证明可以形成一种高效的催化剂，用于各种芳基溴化物和...的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。 .
• Mixed phosphine/N-heterocyclic carbene palladium complexes: synthesis, characterization and catalytic use in aqueous Suzuki–Miyaura reactions
  作者：Thibault E. Schmid、Dale C. Jones、Olivier Songis、Olivier Diebolt、Marc R. L. Furst、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c2dt32858e

  日期：——

  series of N-heterocyclic carbene (NHC)/PR3 palladium(II) and palladium(0) complexes has been synthesized and fully characterized. X-ray crystallographic data have allowed comparison of ligand steric properties. The NHC ligand was found to vary its steric properties as a function of the phosphine co-ligand. These complexes display interesting catalytic properties in the Suzuki–Miyaura reaction performed

  合成并充分表征了一系列N-杂环卡宾（NHC）/ PR 3钯（II）和钯（0）配合物。X射线晶体学数据允许比较配体的空间性质。发现NHC配体根据膦共配体而改变其空间性质。这些络合物在水介质中进行的Suzuki-Miyaura反应中显示出有趣的催化性能。前催化剂[PdCl 2（IPr）（XPhos）]（IPr = N，N'-双-（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基; XPhos =2-二环己基膦基-2'，4'，6'-三异丙基联苯已发现）是最有效的系统，可促进水性介质中各种芳基氯化物与硼酸的偶合，典型的催化剂负载量为0.03 mol％。