戊醛,3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2,2-二甲基-,(3S)- | 152426-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 戊醛,3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2,2-二甲基-,(3S)-
• 英文名称: (3S)-3,5-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2-dimethylpentanal
• 英文别名: (3S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2,2-dimethylpentanal
• CAS: 152426-82-9
• 化学式: C₁₉H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 374.712
• InChiKey: JGCPIQIDIBNWDL-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.883±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(3S)-3,5-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,2-dimethylpentan-1-ol	187527-30-6	C19H44O3Si2	376.728
  (-)-甲基(3S)-3,5-二-{[叔-丁基二甲基硅烷基)氧基]}-2,2-二甲基戊酸酯	(-)-methyl (3S)-3,5-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,2-dimethylpentanoate	218614-13-2	C20H44O4Si2	404.738
  (+)-甲基(3S)-5-{[叔-丁基二甲基硅烷基)氧基]}-3-羟基-2,2-二甲基戊酸酯	(+)-methyl (3S)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3-hydroxy-2,2-dimethylpentanoate	263900-32-9	C14H30O4Si	290.475

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (5S)-5,7-二-{[叔-丁基二甲基硅烷基)氧基]}-4,4-二甲基庚烷-3-酮	(-)-(5S)-5,7-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4,4-dimethylheptan-3-one	187527-25-9	C21H46O3Si2	402.765
  ——	(5S)-5-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-7-hydroxy-4,4-dimethylheptan-3-one	250679-53-9	C15H32O3Si	288.503
  ——	(3S)-3,5-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,2-dimethylpentan-1-ol	187527-30-6	C19H44O3Si2	376.728
  ——	(3S,6R,7S,8S,12Z,15S,16E)-6,10,12-tris-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,7,9,9-tetramethyl-8-oxo-dodecanal	346652-91-3	C34H72O5Si3	645.199
  ——	(S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4-dimethyl-5-oxoheptanoic acid	187283-45-0	C15H30O4Si	302.486
  ——	(3S,6R,7S,8S)-1,3,7-Tri-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8-tetramethyl-12-tridecen-5-one	188899-08-3	C35H74O4Si3	643.227
  ——	(3S,6R,7S,8S)-1,3-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-hydroxy-4,4,6,8-tetramethyltridec-12-en-5-one	583829-94-1	C29H60O4Si2	528.964
  ——	(-)-(5S)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethylheptan-3-ol	255398-79-9	C21H48O3Si2	404.781
  ——	(3R,5S)-5,7-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4,4-dimethylheptan-3-ol	——	C21H48O3Si2	404.781
  ——	(3S,5S)-5,7-bis{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4,4-dimethylheptan-3-ol	——	C21H48O3Si2	404.781

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  戊醛,3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2,2-二甲基-,(3S)- 在 chromium(VI) oxide 、 重铬酸吡啶 、 硫酸 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,4-dimethyl-5-oxoheptanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Kalesse, Markus; Quitschalle, Monika; Claus, Eckhard, European Journal of Organic Chemistry, 1999, # 11, p. 2817 - 2823

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 chromium dichloride 、 aluminum oxide 、 morpholinomethyl polystyrene 、 pyridinium chloroformate 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 戊醛,3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2,2-二甲基-,(3S)-
  参考文献：
  名称：

  固定化试剂和清除剂的多步应用：埃坡霉素C的全合成。

  摘要：

  细胞毒性抗肿瘤天然产物埃博霉素C的全合成为固定试剂方法的开发和进一步发展提供了一个阶段。应用了立体选择性会聚合成策略，结合了聚合物支持的试剂，催化剂，清除剂和捕集和释放技术，以避免频繁的水后处理和色谱纯化。

  DOI：

  10.1002/chem.200305669

文献信息

• Total Syntheses of Epothilones B and D
  作者：Johann Mulzer、Andreas Mantoulidis、Elisabeth Öhler

  DOI：10.1021/jo0007480

  日期：2000.11.1

  described, starting from optically pure (S)-malic acid and methyl (R)-3-hydroxy-2-methylpropionate. The synthesis is highly convergent by coupling the three fragments C1-C6 (fragment D), C7-C10 (fragment C), and C11-C21 (fragment B). Key steps are two stereoselective Wittig type olefinations to generate the 12,13- and 16,17-double bonds, an enantioselective Mukaiyama aldol addition to synthesize fragment

  从光学纯的（S）-苹果酸和（R）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯开始，描述了微管稳定的抗肿瘤药物埃博霉素B和D的总合成。通过偶联三个片段C1-C6（片段D），C7-C10（片段C）和C11-C21（片段B），合成高度收敛。关键步骤是两个立体选择性Wittig型烯烃生成12,13-和16,17-双键，对映选择性Mukaiyama aldol加成以合成片段D，以及砜阴离子烯丙基碘烷基化以连接片段B和C。最后是片段D通过羟醛加成连接到B + C片段。
• Stereoselective Aldol-Type Cyclization Reaction Mediated by Dibutylboron Triflate/Diisopropylethylamine
  作者：Sanjib Das、Lian-Sheng Li、Subhash C. Sinha

  DOI：10.1021/ol036229b

  日期：2004.1.1

  [reaction: see text] Dibutylboron triflate/diisopropylethylamine mediated aldol-type cyclization provides an expedient route for the stereoselective synthesis of cyclic ethers in a single step. The method is highly efficient for the stereoselective synthesis of 4-cis-tetrahydropyranones. The reaction is proposed to proceed via an S(N)1-type mechanism through a chair-like transition state, in which

  [反应：见正文]三氟甲磺酸二丁基硼/二异丙基乙胺介导的醇醛型环化为一步立体异构合成环醚提供了一条方便的途径。该方法对于4-顺式-四氢吡喃酮的立体选择性合成是高效的。提出该反应通过S（N）1型机理通过椅子状过渡态进行，其中两个取代基均占据赤道位置。
• Preparation of Useful Synthetic Intermediates of Taxol Analogs, Cyclooctenone Derivatives.
  作者：Koji YAMADA、Takashi TOZAWA、Katsuyuki SAITOH、Teruaki MUKAIYAMA

  DOI：10.1248/cpb.45.2113

  日期：——

  Stereoselective syntheses of omega-(alpha-bromoketo) octanals and nonanal with oxygenated functions and formation of the corresponding eight-membered carbocyclic aldols by subsequent samarium(II)-mediated cyclization are demonstrated. Cyclooctenones deoxygenated at the C2 or C10 position in the taxane framework are prepared by dehydration of the above aldols.

  证明了具有氧合功能的ω-（α-溴代）辛烷和壬醛的立体选择性合成，以及随后sa（II）介导的环化作用形成相应的八元碳环醛醇。在紫杉烷骨架的C2或C10位上脱氧的环辛烯酮是通过上述醛醇的脱水制备的。
• Synthesis of the C1C9 segment of epothilons
  作者：Eckhard Claus、Axel Pahl、Peter G. Jones、Hartmut M. Meyer、Markus Kalesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02493-8

  日期：1997.2

  The C1-C9 segment of epothilons was generated by an aldol reaction between chiral aldehyde 3 and ethyl ketone 4. Removal of the TBS protecting groups and debenzylation generated spiro ketal 13 which was analyzed by X-ray crystallography. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Synthetic studies on bryostatins, antineoplastic metabolites: Convergent synthesis of the C1-C16 fragment shared by all of the bryostatin family
  作者：Ken Ohmori、Takayuki Suzuki、Kazuyuki Miyazawa、Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74063-9

  日期：1993.7

  The C1-C-16 fragment of bryostatins could successfully be synthesized by tandem connection of the appropriate three fragments and effective introduCtion of the alpha,beta-unsaturated esters at the C-13 position.