1,3-二噻烷1,1,3,3-四氧化物 | 26413-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 中文名称: 1,3-二噻烷1,1,3,3-四氧化物
• 英文名称: 1,3-dithiane 1,1,3,3-tetraoxide
• 英文别名: 1,3-Dithian-bis-sulfon; 1,3-Disulfolan
• CAS: 26413-18-3
• 化学式: C₄H₈O₄S₂
• 分子量: 184.237
• InChiKey: YIMCEGNLWJUWNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  85
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噻烷1,1,3,3-四氧化物 、 1-氯庚烷 在 sodium methylate 作用下， 生成 2-heptyl-1,3-dithiane 1,1,3,3-tetraoxide
  参考文献：
  名称：

  Li, Chuen; Sammes, Michael P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 1303 - 1310

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙二硫醇 在 三氟化硼乙醚 、 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 双氧水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.17h， 以94.3%的产率得到1,3-二噻烷1,1,3,3-四氧化物
  参考文献：
  名称：

  1,3-二噻烷1,1,3,3-四氧化物的合成方法

  摘要：

  1,3‑二噻烷1,1,3,3‑四氧化物的合成方法，属于电池电解液的技术领域，取1，3‑丙二硫醇与聚甲醛，加入三氟化硼的乙醚络合物，以氯仿为溶剂，加热回流2‑3h，然后冷却至室温，经水洗后，分离出有机层进行干燥、浓缩，残余物用甲醇溶解，加热至沸，趁热过滤，滤液冷却至室温后，于‑20～‑25℃静置过夜，结晶干燥，制得中间产物；将中间产物溶于甲苯中，于0‑5℃条件下，向其中加入二水合钨酸钠，搅拌10‑15min，然后向其中滴加双氧水，滴加完毕后，升温至30‑40℃反应1‑2h，然后向其中加入水和亚硫酸钠，用乙腈萃取，有机层减压蒸馏除去溶剂，得到1,3‑二噻烷1,1,3,3‑四氧化物。本发明合成方法简单，得到的1,3‑二噻烷1,1,3,3‑四氧化物收率高、纯度高、水分少。

  公开号：

  CN111349074A

文献信息

• Highly atom-economic, catalyst- and solvent-free oxidation of sulfides into sulfones using 30% aqueous H2O2
  作者：Marjan Jereb

  DOI：10.1039/c2gc36073j

  日期：——

  Highly atom-efficient oxidation of sulfides into sulfones under solvent- and catalyst-free reaction conditions using a 30% aqueous solution of H2O2 at 75 °C is reported. A structurally diverse set of phenyl alkyl-, phenyl benzyl-, benzyl alkyl-, dialkyl-, heteroaryl alkyl- and cyclic sulfides were transformed into sulfones regardless of the aggregate state and electronic nature of the substituents

  原子效率高 氧化作用 的 硫化物 进入 砜类 在下面 溶剂- 和 催化剂报道了在75℃下使用30％的H 2 O 2水溶液的无反应条件。结构上多样化的一组苯基 烷基-， 苯基 苄基-， 苄基 烷基-，二烷基-， 杂芳基 烷基-和循环 硫化物 被转化为 砜类与取代基的聚集状态和电子性质无关。尽管整个工作过程中反应混合物均不均匀，但没有发现搅拌困难和反应进展的问题。在许多情况下，仅使用过量10 mol％的H 2 O 2，因此大大提高了该方法的高原子经济性。一些固体基材需要可变过量的过氧化氢; 但是，反应是严格进行的，没有有机物溶剂。事实证明，这种转变适合液体和固体放大硫化物。此外，隔离和纯化 的原油产品可以仅用 过滤 和 结晶。
• Base‐free Enantioselective C(1)‐Ammonium Enolate Catalysis Exploiting Aryloxides: A Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Calum McLaughlin、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201908627

  日期：2019.10.14

  An isothiourea-catalyzed enantioselective Michael addition of aryl ester pronucleophiles to vinyl bis-sulfones via C(1)-ammonium enolate intermediates has been developed. This operationally simple method allows the base-free functionalization of aryl esters to form α-functionalized products containing two contiguous tertiary stereogenic centres in excellent yield and stereoselectivity (all ≥99:1 er)

  已经开发了一种异硫脲催化的对映体，通过C（1）-烯醇铵中间体将芳基酯原核糖对映体选择性迈克尔加成。这种操作简单的方法可以使芳基酯进行无碱官能化，从而以优异的收率和立体选择性（均≥99：1 er）形成包含两个连续的三级立体异构中心的α-官能化产物。该方法成功的关键是芳基氧化物的多功能作用，该芳基氧化物在催化周期内作为离去基团，布朗斯台德碱，布朗斯台德酸和路易斯碱起作用。已经进行了全面的力学研究，包括可变时间归一化分析（VTNA）和同位素同位素竞争实验。这些研究已经确定（i）所有反应物的顺序；（ii）限制营业额的迈克尔加法步骤，
• Electrophilicities of Bissulfonyl Ethylenes
  作者：Haruyasu Asahara、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/asia.201101046

  日期：2012.6

  Kinetics of the reactions of bissulfonyl ethylenes with various carbanions, a sulfur ylide, and siloxyalkenes have been investigated photometrically at 20 °C. The second‐order rate constants have been combined with the known nucleophile‐ specific parameters N and sN for the nucleophiles to calculate the empirical electrophilicity parameters E of bissulfonyl ethylenes according to the linear free energy

  双磺酰基乙烯与各种碳负离子，硫叶立德和甲硅烷氧基烯烃的反应动力学已在20°C下进行了光度法研究。将二阶速率常数与亲核试剂的已知亲核试剂特定参数N和s N相结合，以根据线性自由能关系log k（20°C）= s N计算双磺酰基乙烯的经验亲电参数E（N + E）。讨论了结构-反应关系，并表明亲电参数E 这项工作中衍生的衍生物可用于定义双磺酰基乙烯作为Michael受体的合成潜力。
• Synthetic applications of N–N linked heterocycles. Part 16. Reactions between carbanions derived from carbon acids with pK_a7–14 and N-(2,6-dimethyl-4-oxopyridin-1-yl)pyridinium tetrafluoroborate: synthesis of 4-substituted pyridines, and observation of pyridine ringopening reactions
  作者：Michael P. Sammes、Christopher W. F. Leung、Alan R. Katritzky

  DOI：10.1039/p19810002835

  日期：——

  Carbanions, derived from carbon acids (5) lying in the pKa range 7–14, add regiospecifically to the pyridinium γ-position in N-(2,6-dimethyl-4-oxopyridin-1-yl)pyridinium tetrafluoroborate (4) to yield 1,4-dihydro-adducts (6). While some intermediates could be fragmented successfully to give 4-substituted pyridines (7), others reverted under similar conditions to the carbon acids (5), due apparently

  负碳离子，从碳酸（5）位于在p衍生ķ一个范围7-14，区域专一性添加到吡啶鎓γ位上在Ñ-（2,6-二甲基-4-氧代吡啶-1-基）吡啶鎓四氟硼酸酯（4），得到1,4-二氢加合物（6）。尽管某些中间体可以成功裂解，得到4-取代的吡啶（7），但显然由于存在痕量水，其他中间体在相似条件下还原为碳酸（5）。然而，衍生自丙二腈和氰基乙酸乙酯的阴离子会由于在吡啶鎓α位上的侵蚀而产生开环产物（9），而氰基酯在–30°C时主要产生1,4-加合物，这种情况会恢复在室温下加入到开环化合物中。提供了此异常行为的解释。
• Auration of the Sulfones MeSO₂CH₂CN and CH₂(CH₂SO₂)₂CH₂
  作者：Bratislav Djordjevic、Oliver Schuster、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1515/znb-2005-0207

  日期：2005.2.1

  MeSO₂CH₂CN shows considerable C-H acidity at its methylene group. Through lithiation followed by reaction with (Ph₃P)AuCl it can therefore be readily converted into the dinuclear, geminally substituted product MeSO₂C[Au(PPh₃)]₂CN. With an excess of aurating reagents, a third [(Ph₃P)Au] group becomes N-bonded to the nitrile unit to give an ionic trinuclear compound MeSO₂C[Au(PPh₃)]₂CNAu(PPh₃)}+BF₄ ⁻. The same product is obtained by direct reaction of MeSO₂CH₂CN with [(Ph₃P)Au]BF₄. The crystal structures of the two products have been determined. The diaurated sulfone parts of the molecule and the cation are virtually superimposible. Small Au-C-Au angles and short Au-Au contacts suggest significant aurophilic interactions (“Aframe” structures). The small -C≡N-Au angle of 165.6(5)° in the cation indicates that the strong [(Ph₃P)Au]⁺ acceptor causes substantial changes in the bonding of the nitrile group. Dilithiation of 1,3-dithiane-S,S’-tetroxide followed by reaction with 2 equivalents of (Ph₃P)AuCl affords the geminally diaurated compound CH₂(CH₂SO₂)₂C[Au(PPh₃)]₂.

  MeSO₂CH₂CN在其亚甲基基团显示出相当的C-H酸性。通过锂化后与(Ph₃P)AuCl反应，它可以很容易地转化为二核的、在同位素替代的产物MeSO₂C[Au(PPh₃)]₂CN。使用过量的含金试剂，第三个[(Ph₃P)Au]基团与腈基结合形成离子三核化合物MeSO₂C[Au(PPh₃)]₂CNAu(PPh₃)}+BF₄⁻。直接将MeSO₂CH₂CN与[(Ph₃P)Au]BF₄反应得到相同的产物。已确定了这两种产物的晶体结构。分子的二核硫酮部分和阳离子几乎完全重叠。小的Au-C-Au角度和短的Au-Au接触表明存在显著的金金相互作用（“Aframe”结构）。阳离子中小的-C≡N-Au角度为165.6(5)°，表明强[(Ph₃P)Au]⁺受体导致腈基键合发生显著变化。1,3-二硫代-1,3-二硫烷二氧化物的二锂化后，再与2当量的(Ph₃P)AuCl反应，得到同位素双金化合物CH₂(CH₂SO₂)₂C[Au(PPh₃)]₂。