抗坏血酸 | 299-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: 抗坏血酸
• 英文名称: ascorbate
• 英文别名: L-ascorbate；ascorbate anion；vitamin C；ascorbate ion；sodium ascorbate；Asc；(2R)-2-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]-3-hydroxy-5-oxo-2H-furan-4-olate
• CAS: 299-36-5
• 化学式: C₆H₇O₆
• 分子量: 175.118
• InChiKey: CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  抗坏血酸 在 亚硝基苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 ascorbyl radical
  参考文献：
  名称：

  PCET中抗坏血酸的氧化。动力学同位素效应对溶剂极性变化的剧烈变化

  摘要：

  用取代的亚硝基苯氧化抗坏血酸酯的第一步是质子偶联电子转移（PCET）反应，并且在反应中观察到的动力学同位素效应k H 2 O / k D 2 O kH2O / kD2O随变化而显着变化与已知的理论预测一致。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.03.140
• 作为产物：
  描述：

  维生素 C 在 oxygen radical anion 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 抗坏血酸
  参考文献：
  名称：

  Afanas'ev, I. B.; Kupriyanova, N. S.; Grabovetskii, V. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1986, vol. 56, # 6, p. 1172 - 1183

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  五氯酚 在 Sphingobium chlorophenolicum hexahistidine-tagged pentachlorophenol hydroxylase 、 抗坏血酸 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 反应 0.02h， 生成 四氯氰醌
  参考文献：
  名称：

  Pentachlorophenol Hydroxylase, a Poorly Functioning Enzyme Required for Degradation of Pentachlorophenol by Sphingobium chlorophenolicum

  摘要：

  Several strains of Sphingobium chlorophenolicum have been isolated from soil that was heavily contaminated with pentachlorophenol (PCP), a toxic pesticide introduced in the 1930s. S. chlorophenolicum appears to have assembled a poorly functioning pathway for degradation of PCP by patching enzymes recruited via two independent horizontal gene transfer events into an existing metabolic pathway. Flux through the pathway is limited by PCP hydroxylase. PCP hydroxylase is a dimeric protein that belongs to the family of flavin-dependent phenol hydroxylases. In the presence of NADPH, PCP hydroxylase converts PCP to tetrachlorobenzoquinone (TCBQ). The k(cat) for PCP (0.024 s(-1)) is very low, suggesting that the enzyme is not well evolved for turnover of this substrate. Structure-activity studies reveal that substrate binding and activity are enhanced by a low pK(a) for the phenolic proton, increased hydrophobicity, and the presence of a substituent ortho to the hydroxyl group of the phenol. PCP hydroxylase exhibits substantial uncoupling; the C4a-hydroxyflavin intermediate, instead of hydroxylating the substrate, can decompose to produce H2O2 in a futile cycle that consumes NADPH. The extent of uncoupling varies from 0 to 100% with different substrates. The extent of uncoupling is increased by the presence of bulky substituents at position 3, 4, or 5 and decreased by the presence of a chlorine in the ortho position. The effectiveness of PCP hydroxylase is additionally hindered by its promiscuous activity with tetrachlorohydroquinone (TCHQ), a downstream metabolite in the degradation pathway. The conversion of TCHQ to TCBQ reverses flux through the pathway. Substantial uncoupling also occurs during the reaction with TCHQ, Photo used with permission from Johannes Rudolph.

  DOI：

  10.1021/bi300261p

文献信息

• Production of the Cytotoxic Cardenolide Glucoevatromonoside by Semisynthesis and Biotransformation of Evatromonoside by a Digitalis lanata Cell Culture
  作者：Jennifer Munkert、Marina Santiago Franco、Elke Nolte、Izabella Thaís Silva、Rachel Oliveira Castilho、Flaviano Melo Ottoni、Naira Schneider、Mônica Oliveira、Helge Taubert、Walter Bauer、Saulo Andrade、Ricardo Alves、Cláudia Simões、Fernão Braga、Wolfgang Kreis、Rodrigo de Pádua

  DOI：10.1055/s-0043-109557

  日期：2017.8

  overall 30 % yield. 2) Biotransformation of evatromonoside using Digitalis lanata plant cell suspension cultures was less efficient and resulted only in overall 18 % pure product. Structural proof of products has been provided by extensive NMR data. Glucoevatromonoside and its non-natural 1-3 linked isomer neo-glucoevatromonoside obtained by semisynthesis were evaluated against renal cell carcinoma and prostate

  最近的研究表明，已知能抑制人Na + / K + -ATPase的强心苷对可用于肿瘤治疗的癌细胞的敏感性增加。迄今为止鉴定出的最有前途的候选物之一是葡糖evatromonoside，可以从濒危物种洋地黄（Digitalis mariana ssp）分离得到。海伍德 由于其复杂的结构，不能通过全化学合成经济地获得葡糖葡糖苷。在这里，我们描述了两种生产葡萄糖基单糖苷的方法，均使用通过将洋地黄毒苷进行化学降解而获得的叶单糖苷作为前体。1）使用2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴化物作为糖供体，并使用2-氨基乙基二苯基硼酸酯作为催化剂，将EVAtromonoside催化的区域选择性糖基化为葡萄糖evatromonoside屈服。2）使用洋地黄植物细胞悬浮培养物对evatromonoside进行生物转化的效率较低，并且仅产生整体18％的纯产物。大量的NMR数据提供了产品的结构证明。
• Titanium(IV) and Vitamin C: Aqueous Complexes of a Bioactive Form of Ti(IV)
  作者：Katherine M. Buettner、Joseph M. Collins、Ann M. Valentine

  DOI：10.1021/ic301545m

  日期：2012.10.15

  the range pH 3–10, the aqueous speciation is characterized by the sequential appearance of the following complexes as a function of added base: Ti(asc)20 → Ti(asc)32- → Ti(asc)2(OH)22- → Ti(asc)(OH)42-. These species dominate the speciation at pH < 3, pH 4–5, pH ∼ 8, and pH > 10, respectively, with minimum log stability constants (β values) of 25.70, 36.91, 16.43, and −6.91. Results from electrospray

  抗坏血酸是使Ti（IV）在水溶液中稳定的生物相关配体之一。一系列pH依赖性钛（IV）配位的配合物的升抗坏血酸进行说明。在分光光度法的指导下，研究了该体系中水相互作用的重要方面，包括配体结合模式，pH依赖性金属-配体化学计量以及金属离子促进水解和氢氧化物结合的重要性。通过模型优化和组合分光光度滴定数据至logβMLH的非线性最小二乘法拟合，确定所有金属离子-配体-质子配合物的稳定性常数模型中的值。根据模型中描述的一组稳定常数生成一个形态图。在pH 3–10范围内，水形态的特征是以下配合物的顺序出现是所添加碱的函数：Ti（asc）2 0 →Ti（asc）3 2- →Ti（asc）2（OH） ）2 2- →Ti（asc）（OH）4 2-。这些物种分别在pH <3，pH 4-5，pH〜8和pH> 10的环境中占主导地位，其最小对数稳定常数（β值）分别为25.70、36.91、16.43和−6.91
• Oxidation Reactions of Thymol: A Pulse Radiolysis and Theoretical Study
  作者：S. Venu、D. B. Naik、S. K. Sarkar、Usha K. Aravind、A. Nijamudheen、C. T. Aravindakumar

  DOI：10.1021/jp3082358

  日期：2013.1.17

  The reactions of •OH and O•–, with thymol, a monoterpene phenol and an antioxidant, were studied by pulse radiolysis technique and DFT calculations at B3LYP/6-31+G(d,p) level of theory. Thymol was found to efficiently scavenge OH radicals (k = 8.1 × 109 dm3 mol–1 s–1) to produce reducing adduct radicals, with an absorption maximum at 330 nm and oxidizing phenoxyl radicals, with absorption maxima at

  在理论上以B3LYP / 6-31 + G（d，p）的水平通过脉冲辐射分解技术和DFT计算研究了• OH和O •–与百里酚，单萜酚和抗氧化剂的反应。发现百里香酚能有效清除OH自由基（k = 8.1×10 9 dm 3 mol –1 s –1）产生还原性加合物自由基，在330 nm处具有最大吸收，并氧化苯氧基自由基，在390 nm和410 nm处具有最大吸收。发现这些加合物自由基的主要部分经过除水处理，形成苯氧基自由基，并且该过程由OH –（或Na 2 HPO 4）催化。）。发现O •–与百里酚的反应速率相对较低（k = 1.1×10 9 dm 3 mol –1 s –1），产生了H提取的百里香酚以及苯氧基自由基。此外，发现百里香酚的这些苯氧基自由基被抗坏血酸盐修复（k = 2.1×10 8 dm 3 mol –1 s –1）。为了支持对实验结果的解释，进行了DFT计算。气相（B3LYP /
• Predicting organic hydrogen atom transfer rate constants using the Marcus cross relation
  作者：Jeffrey J. Warren、James M. Mayer

  DOI：10.1073/pnas.0910347107

  日期：2010.3.23

  Chemical reactions that involve net hydrogen atom transfer (HAT) are ubiquitous in chemistry and biology, from the action of antioxidants to industrial and metalloenzyme catalysis. This report develops and validates a procedure to predict rate constants for HAT reactions of oxyl radicals (RO(*)) in various media. Our procedure uses the Marcus cross relation (CR) and includes adjustments for solvent

  从抗氧化剂到工业和金属酶的催化作用，涉及净氢原子转移（HAT）的化学反应在化学和生物学中无处不在。该报告开发并验证了一种程序，可以预测各种介质中羟基自由基（RO（*））的HAT反应的速率常数。我们的过程使用了Marcus交叉关系（CR），并包括对溶剂氢键对反应动力学和热力学的影响的调整。通过使用Ingold模型包括了动力学溶剂效应（KSE），并使用由Abraham开发的经验模型解释了热力学溶剂效应。这些调整对于我们称为CR / KSE模型的组合模型的成功至关重要。作为CR / KSE模型的初始测试，我们测量了2,4,6-三叔丁基苯氧基自由基与羟胺2,2'-6,6'的反应在不同溶剂中的自交换和交叉速率常数-四甲基哌啶-1-醇。在计算出的交叉速率常数和直接确定的交叉速率常数之间观察到极好的一致性。然后，我们将模型扩展到具有OH或CH键的30多个已知的HAT自由基反应，包括抗坏血酸酯，过氧自由基和α-生育酚的生物学相关反应。CR
• Kinetics of the oxidation of ascorbic acid and substituted 1,2- and 1,4-dihydroxybenzenes by the hexacyanoruthenate(III) ion in acidic perchlorate media
  作者：J. Mark A. Hoddenbagh、Donal H. Macartney

  DOI：10.1039/dt9900000615

  日期：——

  The kinetics of oxidation of ascorbic acid and a series of substituted 1,2- and 1,4-dihydroxybenzene compounds (H2Q) by [Ru(CN)6]3– have been investigated in acidic perchlorate media. The inverse dependences of the rate constants on acid concentrations for 2,3-dicyano-1,4-dihydroxybenzene, 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulphonate, and ascorbic acid have been attributed to concurrent rate-determining pathways

  在酸性高氯酸盐介质中，已研究了[Ru（CN）6 ] 3–对抗坏血酸和一系列取代的1,2-和1,4-二羟基苯化合物（H 2 Q）的氧化动力学。速率常数与2,3-二氰基-1,4-二羟基苯，4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸盐和抗坏血酸的酸浓度成反比，这归因于涉及该过程的同时的速率决定途径。- [Ru（CN）6 ] 3-氧化H 2 Q或HQ的电子为相应的半醌或抗坏血酸自由基中间体。根据马库斯关系，交叉反应速率常数已与半醌或抗坏血酸还原电位相关，以产生[Ru（CN）6 ] 3- [Ru（CN）6 ] 4–电子自交换速率常数（1.0±0.8）×10 5 dm 3 mol –1 s –1。将其与其他低自旋d 5 - d 6过渡金属配合物对进行了比较，并就内球和溶剂重组能进行了讨论。