1,4-二硝基萘 | 6921-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1,4-二硝基萘
• 中文别名: 1,4-二硝基甲酚
• 英文名称: 1,4-dinitronaphthalene
• 英文别名: 1,4-Dinitro-naphthalin
• CAS: 6921-26-2
• 化学式: C₁₀H₆N₂O₄
• 分子量: 218.169
• InChiKey: GQBQDMFMXMUHAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129 °C
• 沸点：
  386.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.481±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1888.7;1936.5;320.88

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2904209090

制备方法与用途

化学性质
淡黄色针状结晶，熔点为134℃，不溶于水。

用途
作为有机合成中间体。

生产方法
首先将粉状亚硝酸钠溶解在浓硫酸中制成亚硝酰酸溶液；接着将4-硝基-1-萘胺与冰乙酸共热混合均匀，冷却至20℃以下，形成稀糊状物。随后将此稀糊状物缓缓滴加到上述的冷亚硝酰硫酸溶液中，滴加完毕后搅拌半小时，并保持反应温度在20℃以上。然后向混合物中加入无水乙醚，在0℃下保温并搅拌1小时，析出4-硝基萘-1-重氮硫酸盐晶体，过滤得到重氮盐。

将所得的重氮盐溶解于冰水中，缓缓加入由亚硫酸钠、硫酸铜和亚硝酸钠配制的亚硫酸铜溶液中，搅拌1小时后进行过滤，即可获得粗品1,4-二硝基萘。通过用水蒸汽蒸馏或用乙醇水溶液进行重结晶处理，可进一步得到较为纯净的产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二硝基萘 在 盐酸 、 铁粉 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 1-氨基-4-硝基萘
  参考文献：
  名称：

  使用 K4[Fe(CN)6] 作为氰化物源直接氰化吡啶甲酰胺

  摘要：

  以无毒的K4[Fe(CN)6]为氰化物源，通过Pd催化的C-H键活化，开发了一种高效、简单、环保的吡啶甲酰胺直接氰化路线。

  DOI：

  10.1246/cl.150111
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基-4-硝基萘 生成 1,4-二硝基萘
  参考文献：
  名称：

  Ward,E.R. et al., Journal of the Chemical Society, 1960, p. 894 - 896

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A novel application of the Diels–Alder reaction: nitronaphthalenes as normal electron demand dienophiles
  作者：Elisa Paredes、Romina Brasca、María Kneeteman、Pedro M.E. Mancini

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.054

  日期：2007.4

  detected as main product, suggesting that a competitive reaction would probably take place. The results clearly confirmed the dienophilic nature of nitronaphthalenic double bonds and provided an alternative procedure for phenanthrene derivatives and N-naphthylpyrroles' synthesis. The relative reactivity of the reactants and the viability of the reactions were discussed from a theoretical point of view.

  研究了硝基萘与丁二烯之间的热反应。结果表明，这些反应能够进行正常的电子需求Diels-Alder反应，并且各种二烯都能提供菲衍生物。还讨论了扩展名和取代类型的影响。当萘核的吸电子活化或二烯的供体性质不足时，检测到N-萘吡咯是主要产物，这表明可能发生竞争性反应。结果清楚地证实了硝基萘双键的双亲性质，并为菲衍生物和N提供了一种替代方法。-萘并吡咯的合成。从理论的角度讨论了反应物的相对反应性和反应的可行性。
• One-step synthesis of 2,9-disubstituted phenanthrenes via Diels–Alder reactions using 1,4-disubstituted naphthalenes as dienophiles
  作者：Elisa Paredes、Betina Biolatto、Marı́a Kneeteman、Pedro Mancini

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00879-1

  日期：2002.5

  electron-demand Diels–Alder reaction between 1,4-disubstituted naphthalenes, nitro being one of these two groups, and 1-methoxy-3-trimethylsililoxy-1,3-butadiene gives hydroxyphenanthrene derivatives, the yields being enhanced by placement of more electron-withdrawing groups on the dienophilic system. The nitro group as substituent directs the cycloaddition, and its cis-extrusion as nitrous acid along with the

  1,4-二取代的萘（硝基为这两个基团之一）与1-甲氧基-3-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯之间的常规电子需求Diels-Alder反应可生成羟基菲衍生物，通过放置双亲系统上有更多的吸电子基团。作为取代基的硝基指导环加成，其作为亚硝酸的顺式挤出以及伯加合物中甲醇的损失导致预期的芳构化产物。
• Synthesis of Phenanthrenol Derivatives Through Polar Diels-Alder Reactions Employing Nitronaphthalenes and (E)-1-(Trimethylsilyloxy)-1,3- butadiene. Theoretical Calculations
  作者：María Kneeteman、Claudia Rosa、Carla Ormachea、Paula Giménez、Anna Baena、Pedro Mancini

  DOI：10.2174/1570178611666140123235852

  日期：2014.4

  The cycloaddition reactions between dinitronaphthalenes and (E)-1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene produce nitrophenanthrenol derivatives as principal products. The primary adducts suffer the irreversible lost of nitrous acid and, consequently, the aromatization. In these reactions it is frequent to observe the presence of naphthalenyl-1H-pyrrole derivatives as a result of a hetero Diels-Alder process, which is competitive with the normal way. The global electrophilic character of the dienophile is responsible of these results. Other dienes (or dienophiles/electrophiles) with electron donor substitution in C-1 show a different behavior in which the hetero Diels-Alder products prevail. In the series explored only the substrate 1-cyano-4-nitronaphthalene produces the naphthalenyl-1H-pyrrole derivative as principal product, probably as a consequence of its charge distribution. A combination between stereoelectronic effects in the electrophile and the type of substitution joint to the nucleophilicity of the diene is responsible of the results and regioselectivity observed in these polar cycloaddition reactions. In all the cases studied the regioselectivity expected by theoretical calculations corresponds with the ones obtained experimentally.

  二硝基萘与(E)-1-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯之间的环加成反应产生硝基菲醇衍生物作为主要产物。初级加合物经历不可逆的亚硝酸的损失，因此发生芳构化。在这些反应中，常常会观察到萘基-1H-吡咯衍生物的存在，这是由于异烯烃-Diels-Alder过程的结果，该过程与正常途径竞争。烯烃的整体电亲性特征导致了这些结果。其他在C-1具有电子供体取代基的烯烃（或烯烃亲电体/电亲体）表现出不同的行为，其中异烯烃-Diels-Alder产物占主导地位。在所探讨的系列中，只有底物1-氰基-4-硝基萘产生萘基-1H-吡咯衍生物作为主要产物，这可能是其电荷分布的结果。电亲体中的立体电子效应与烯烃的取代类型及其亲核性相结合，导致了这些极性环加成反应中观察到的结果和区域选择性。在所有研究的案例中，理论计算所预期的区域选择性与实验获得的结果相符。
• A simple approach for preparation of dinitronaphthalene compounds from the nitration reaction of 1-nitronaphthalene with NO2 as nitration reagent
  作者：Kuiyi You、Zhongcang Zhou、Jian Jian、Renjie Deng、Pingle Liu、Qiuhong Ai、He’an Luo

  DOI：10.1007/s11164-014-1893-1

  日期：2015.11

  A simple method for the preparation of dinitronaphthalene from the nitration reaction of 1-nitronaphthalene with NO2 as nitration reagent under the mild conditions has been successfully developed in this work. The results indicated that Ni(CH3COO)2·4H2O catalyst shows better catalytic performances, and the conversion of 1-nitronaphthalene is 33.10 % with 34.10, 23.56, 19.30, and 3.56 % of the selectivity

  在温和的条件下，已经成功地开发了一种简单的方法，该方法由1-硝基萘与NO 2作为硝化试剂的硝化反应制备二硝基萘。结果表明，Ni（CH 3 COO）2 ·4H 2 O催化剂具有较好的催化性能，1-硝基萘的转化率为33.10％，对1,5-DNN的选择性为34.10、23.56、19.30和3.56％。在最佳反应条件下，分别为1,3-DNN，1,4-DNN和1,8-DNN。这是制备二硝基萘的温和，环保，经济的方法。
• Highly selective catalytic nitration of 1-nitronaphthalene with NO2 to 1,5-dinitronaphthalene over solid superacid SO42−/ZrO2 promoted by molecular oxygen and acetic anhydride under mild conditions
  作者：Jiaqi Yan、Wenjin Ni、Kuiyi You、Ting Duan、Renjie Deng、Yi Chen、Fangfang Zhao、Pingle Liu、He’an Luo

  DOI：10.1007/s11164-021-04502-x

  日期：2021.9

  A simple and efficient method for liquid-phase catalytic nitration of 1-nitronaphthalene with NO2 to 1,5-dinitronaphthalene under mild conditions has been developed. The results indicated that the sulfated zirconia (SO42−/ZrO2) as solid superacid catalyst exhibits superior catalytic performance with dioxygen and acetic anhydride. 93.8% conversion of 1-nitronaphthalene and 52.8% 1,5-dinitronaphthalene

  开发了一种在温和条件下用NO 2液相催化硝化1-硝基萘制备1,5-二硝基萘的简单有效的方法。结果表明，硫酸化氧化锆（SO 4 2- /ZrO 2）作为固体超强酸催化剂对双氧和乙酸酐表现出优异的催化性能。1-硝基萘的转化率为93.8%，1,5-二硝基萘的选择性为52.8%。此外，SO 4 2- /ZrO 2的理化性质通过XRD、Py-FT-IR、BET、FT-IR、拉曼光谱和ICP-OES技术测定。SO 4 2− /ZrO 2 上可能的硝化反应机理提出了催化剂。本工作为高效制备有价值的1,5-二硝基萘提供了一种易于实施、温和且环保的方法，具有广泛的工业应用前景。

表征谱图