1,5-二氧杂环十三烷-2,4-二酮 | 106017-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 中文名称: 1,5-二氧杂环十三烷-2,4-二酮
• 英文名称: 1,5-dioxacyclotridecane-2,4-dione
• CAS: 106017-75-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: KKSWPVFMEWMVBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-二氧杂环十三烷-2,4-二酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到3-diazo-1,5-dioxacyclotridecane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Reactions of macrocyclic rhodium carbenoids: regioselective synthesis of indol-3-yl macrocyclic lactones and cryptands

  摘要：

  A wide variety of new macrocyclic diazocarbonyl compounds with various spacers was synthesized. Macrocyclic rhodium(H) carberioid insertion with various substituted indoles was performed to afford regioselectively, indol-3-yl macrocyclic di- or tetralactones (C3-alkylation). Double carberioid insertion was also performed to afford indolyl cryptand molecules. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.102
• 作为产物：
  描述：

  1,8-辛二醇 、 丙二酰氯 以 苯 为溶剂， 以65%的产率得到1,5-二氧杂环十三烷-2,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  烯醇阴离子的离子配对和反应性。7. 旋转势垒重要性的一个壮观例子：Meldrum 酸的电离

  摘要：

  Meldrum 酸 (I) 的电离自由能比其无环类似物丙二酸二甲酯的自发性高 11.68 kcal/mol。这种能量差异必须代表有机化学文献中最大的立体电子效应之一，需要仔细阐明。本文通过比较各种结构贡献对 Meldrum 酸的碳酸度的影响来探讨这个问题。最显着的效果来自增加双内酯环系统的尺寸。6 元环和 10 元环之间的酸度迅速降低，直到 13 元环具有与丙二酸二甲酯相同的 pK。汇总结果的明显结论是 Meldrum 的酸度之间的差异 s 酸和较大的环双内酯或二酯位于围绕酯键旋转的障碍中。超过一半的 11.68-kcal/mol 效应可以通过酯的 Z 构象相对于 E 构象的 3-4-kcal/mol 稳定来凭经验解释。另外 3 kcal/mol 可归因于也在 P-二酮系列中看到的环化效应。

  DOI：

  10.1021/ja00237a028

文献信息

• Facile insertion reaction of arynes into carbon–carbon σ-bonds
  作者：Hiroto Yoshida、Masahiko Watanabe、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai

  DOI：10.1039/b505392g

  日期：——

  The carbon–carbon σ-bond of various β-dicarbonyl compounds was found to add to the triple bond of arynes under extremely mild conditions, leading to direct introduction of different carbon functional groups into the aromatic skeletons.

  研究发现，各种β-二羰基化合物中的碳-碳σ键在极其温和的条件下能够与芳炔的三键发生加成反应，从而直接在芳香骨架中引入不同的碳官能团。
• ARNETT E. M.; HARRELSON J. A., JR., J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 3, 809-812
  作者：ARNETT E. M.、 HARRELSON J. A., JR.

  DOI：——

  日期：——
• Ion pairing and reactivity of enolate anions. 7. A spectacular example of the importance of rotational barriers: the ionization of Meldrum's acid
  作者：Edward M. Arnett、John A. Harrelson

  DOI：10.1021/ja00237a028

  日期：1987.2

  stereoelectronic effects in the literature of organic chemistry and demands careful elucidation. This paper probes the problem by comparing the effects of various structural contributions to the carbon acidity of Meldrum's acid. The most dramatic effect results from increasing the size of the bislactone ring system. There is a rapid decrease in acidity between the 6-membered and 10-membered ring until the

  Meldrum 酸 (I) 的电离自由能比其无环类似物丙二酸二甲酯的自发性高 11.68 kcal/mol。这种能量差异必须代表有机化学文献中最大的立体电子效应之一，需要仔细阐明。本文通过比较各种结构贡献对 Meldrum 酸的碳酸度的影响来探讨这个问题。最显着的效果来自增加双内酯环系统的尺寸。6 元环和 10 元环之间的酸度迅速降低，直到 13 元环具有与丙二酸二甲酯相同的 pK。汇总结果的明显结论是 Meldrum 的酸度之间的差异 s 酸和较大的环双内酯或二酯位于围绕酯键旋转的障碍中。超过一半的 11.68-kcal/mol 效应可以通过酯的 Z 构象相对于 E 构象的 3-4-kcal/mol 稳定来凭经验解释。另外 3 kcal/mol 可归因于也在 P-二酮系列中看到的环化效应。
• Reactions of macrocyclic rhodium carbenoids: regioselective synthesis of indol-3-yl macrocyclic lactones and cryptands
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.102

  日期：2008.1

  A wide variety of new macrocyclic diazocarbonyl compounds with various spacers was synthesized. Macrocyclic rhodium(H) carberioid insertion with various substituted indoles was performed to afford regioselectively, indol-3-yl macrocyclic di- or tetralactones (C3-alkylation). Double carberioid insertion was also performed to afford indolyl cryptand molecules. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.