1-((1S,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙基)-3-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲 | 1217436-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 1-((1S,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙基)-3-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲
• 中文别名: N-[(1S,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙基]-N'-[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲
• 英文名称: 1-((1S,2S)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea
• 英文别名: 1-[(1S,2S)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]thiourea
• CAS: 1217436-37-7
• 化学式: C₂₃H₁₉F₆N₃S
• 分子量: 483.48
• InChiKey: IYOXSNQTLZTQFG-PMACEKPBSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C
• 沸点：
  487.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.384±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  82.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((1S,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙基)-3-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲 在 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (S)-N-((1S,2S)-2-(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thioureido)-1,2-diphenylethyl)pyrrolidine-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  带有硫脲基团的脯氨酰胺作为不对称羟醛反应的催化剂

  摘要：

  合成了基于α-氨基酸酰胺（脯氨酸、缬氨酸和苏氨酸）和带有硫脲基团的手性二胺的有机催化剂，并研究了它们对羟醛反应的活性。基于 (S)-脯氨酸和 (1S,2S)-二苯基乙二胺的催化剂被证明是一种极好的催化剂，以高到定量的收率和高立体选择性（高达 98:2 dr和 99% ee）。酸添加剂（4-硝基苯甲酸）的存在对产率和对映选择性都有相当大的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001417
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 、 3,5-双(三氟甲基)苯基异硫氰酯 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 49.0h， 以50%的产率得到1-((1S,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙基)-3-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲
  参考文献：
  名称：

  硫脲的 31P NMR 光谱定量氢键强度及其在 Diels-Alder 反应中的催化活性

  摘要：

  通过使用三烷基氧化膦作为 31 P NMR 探针来量化各种常用硫脲催化剂的氢键强度。检查了简单的二芳基硫脲和更复杂的双功能胺和羟基取代的硫脲衍生物。它们的催化活性在 Diels-Alder 反应中测定，获得的准一级速率常数与 31P NMR 化学位移相关。在整个官能化硫脲中观察到两个变量之间的线性相关性。与 pKa 相关性相比，31P NMR 探针相关性表现更好。因此，本文通过使用 31P NMR 探针进行的量化提供了一种优雅的方法来估计硫脲催化剂在氢键活化反应（如 Diels-Alder 反应）中的催化活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402871
• 作为试剂：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 3-methyl-5-isoxazolone 在 9-氨基-(9-脱氧)表辛可尼丁三盐酸盐 、 1-((1S,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙基)-3-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有环2,4-二烯酮的区域和非对映异构体[4 + 2]环加成

  摘要：

  通过使用具有大量α-官能团的活化烯烃，例如α-氰基-α，β-不饱和酮和Meldrum's酸基烯烃，采用了以前未报道的环状2,4-二烯酮的交叉三烯胺途径来传递γ' Cinchona衍生的胺催化的δ区域选择性[4 + 2]环加合物。另外，即使在简单的起始原料的情况下，通过三或四组分级联过程，也可以在相似的催化条件下用Z-构型的4-亚烷基亚异恶唑-5（4 H）-实现非对映异构的[4 + 2]环加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03598

文献信息

• PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIHYDROPYRROLE DERIVATIVES
  申请人：Syngenta Participations AG

  公开号：US20160073631A1

  公开（公告）日：2016-03-17

  The present invention provides stereoselective processes for the preparation of compounds of formula (I) wherein P is phenyl, naphthyl, a 6-membered heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, or a 10-membered bicyclic heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, and wherein the phenyl, naphthyl and heteroaryl groups are optionally substituted; R 1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R 2 is optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl; n is 0 or 1; including the process comprising (a-i) reacting a compound of formula II wherein P, R 1 and R 2 are as defined for the compound of formula I; with nitromethane in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula III wherein P, R 1 and R 2 are as defined for the compound of formula I; and (a-ii) reductively cyclising the compound of formula III to give the compound of formula I. The invention also provides intermediates useful for processes for the synthesis of compounds of formula (I).

  本发明提供了用于制备式(I)化合物的立体选择性过程，其中 P为苯基、萘基、含有一个或两个氮原子作为环成员的6元杂芳基，或含有一个或两个氮原子作为环成员的10元双环杂芳基，其中苯基、萘基和杂芳基可以选择性地被取代； R1为氯二氟甲基或三氟甲基； R2为可以选择性取代的芳基或可以选择性取代的杂芳基； n为0或1； 包括以下过程 (a-i)将式II化合物与硝基甲烷在手性催化剂存在下反应，得到式III化合物； 其中P、R1和R2如式I化合物中所定义； (a-ii)将式III化合物还原环化，得到式I化合物。 本发明还提供了用于合成式(I)化合物的过程的中间体。
• Effective construction of quaternary stereocenters by highly enantioselective α-amination of branched aldehydes
  作者：Ji-Ya Fu、Xiao-Ying Xu、Yan-Chun Li、Qing-Chun Huang、Li-Xin Wang

  DOI：10.1039/c0ob00406e

  日期：——

  A highly efficient enantioselective α-amination of branched aldehydes with azadicarboxylates promoted by chiral proline-derived amide thiourea bifunctional catalysts was developed for the first time, affording the adducts bearing quaternary stereogenic centers with excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 97% ee).

  首次开发了由手性脯氨酸衍生的酰胺硫脲双功能催化剂促进的氮杂二羧酸与支链醛的高效对映选择性α-胺化反应，使带有季立体中心的加合物具有优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达97％ee）。
• Effective asymmetric Michael addition of acetone to nitroalkenes promoted by chiral proline amide-thiourea bifunctional catalysts
  作者：Qiao-wei Wang、Lin Peng、Ji-ya Fu、Qing-chun Huang、Li-xin Wang、Xiao-ying Xu

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.229

  日期：——

  A series of secondary amine-thiourea catalysts 1a-1d derived from L-proline and chiral diamine were prepared and successfully applied to the Michael addition of acetone to trans-nitroalkenes in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (44-91% ee).

  制备了一系列衍生自 L-脯氨酸和手性二胺的仲胺-硫脲催化剂 1a-1d 并成功应用于丙酮与反式硝基烯烃的迈克尔加成反应，产率高达 99%，对映选择性（44-91%） ee)。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF DIHYDROPYRROLE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE DIHYDROPYRROLE
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2011154555A1

  公开（公告）日：2011-12-15

  The present invention provides stereoselective processes for the preparation of compounds of formula (I) wherein P is phenyl, naphthyl, a 6-membered heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, or a 10-membered bicyclic heteroaryl group containing one or two nitrogen atoms as ring members, and wherein the phenyl, naphthyl and heteroaryl groups are optionally substituted; R1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R2 is optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl; n is 0 or 1; including the process comprising (a-i) reacting a compound of formula II wherein P, R1 and R2 are as defined for the compound of formula I; with nitromethane in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula III Wherein P, R1 and R2 are as defined for the compound of formula I; and (a-ii) reductively cyclising the compound of formula III to give the compound of formula I. The invention also provides intermediates useful for processes for the synthesis of compounds of formula (I).

  本发明提供了立体选择性的制备式(I)化合物的方法，其中P是苯基、萘基、含有一个或两个氮原子作为环成员的6元杂环芳基基团或含有一个或两个氮原子作为环成员的10元双环杂环芳基基团，其中苯基、萘基和杂环芳基基团可选地被取代；R1是氯二氟甲基或三氟甲基；R2是可选地被取代的芳基或可选地被取代的杂环芳基；n为0或1；包括以下步骤的方法：(a-i)反应式II化合物，其中P、R1和R2如式(I)化合物所定义；与硝甲烷在手性催化剂的存在下反应，得到式III化合物，其中P、R1和R2如式(I)化合物所定义；以及(a-ii)还原环化式III化合物，得到式(I)化合物。本发明还提供了用于合成式(I)化合物的中间体。
• Highly effective and enantioselective α-amination of aldehydes promoted by chiral proline amide–thiourea bifunctional catalysts
  作者：Ji-Ya Fu、Qing-Chun Huang、Qiao-Wei Wang、Li-Xin Wang、Xiao-Ying Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.042

  日期：2010.9

  A series of secondary amine–thiourea catalysts derived from l-proline and chiral diamine were prepared and successfully applied to the highly effective and enantioselective α-amination of unmodified aldehydes with various azodicarboxylates in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) within a few minutes.

  制备了一系列衍生自l-脯氨酸和手性二胺的仲胺-硫脲催化剂，并成功地用于未改性醛与各种偶氮二羧酸酯的高效和对映选择性α-氨基化反应，具有极好的收率（高达99％）和对映选择性（高达几分钟内即可获得99％ee）。