氯化铬,化学式为CrCl₃。分子量158.36,为深绿色结晶粉末,易溶于水和乙醇,不溶于乙醚。与水长时间沸腾后形成绿色溶液,加热分解时会变成三氧化二铬。在氯气流中升华,400℃下与四氯化碳共热可得到动力学惰性的紫色无水物。六水合物有深绿、浅绿和紫三种变体,在水中变为深绿和紫混合物,但在DMF、乙醇等有机溶剂中呈现墨绿色。
高温下由三氧化二铬与碳粉的混合物在氯气作用或盐酸与氢氧化铬反应制得。主要用于制取其他铬盐、媒染剂、颜料及镀铬等领域。
结构特性氯化铬是较硬的路易斯酸,含d³构型三价铬,在配体置换反应中惰性。可通过加入少量还原剂(如锌/盐酸)将其还原为亚铬化合物,再通过氯桥发生电子转移生成相应的配合物,并恢复部分活性Cr(II)。
化学性质又名三氯化铬,紫色三方晶体,相对密度2.76 (15/4℃),在950℃升华并在1300℃以上开始离解。六水合物为深绿色晶体,潮解性,相对密度1.84(7.5/4℃),熔点83℃;十水合物是绿色粉末,相对密度1.76。三种物质均溶于水和乙醇而不溶于乙醚,在空气中灼烧后变为三氧化二铬。
通过在600℃下氯气与氧化铬碳混合物或盐酸氢氧化铬反应制备。用于分析试剂、织物媒染剂、烯烃聚合催化剂,以及其他铬盐的制备和镀铬溶液原料等用途。
用途主要用于制铬盐、镀铬及作为媒染剂。可将末端烯烃高效转化成反式碘代环丙烷,并用于合成乙烯低聚反应所需的高活性预催化剂。在氢作用下与其他金属卤化物气相共还原生成精细的金属互化物,用作热电性、磁性和抗氧化性的结构材料或化合物。
生产方法无水三氯化铬在干燥氯气或氯化氢气流中于800℃升华精制。低温时先升华的杂质(如三氯化铁)可清除,使用25mm直径、长500mm的一端封闭石英管或超硬质玻璃管作为反应器,在出口附近拉成缩颈以便封口。硅橡胶塞开两个孔,并插入导气和排气管。加热至500℃后减压干燥。将反应管横放,加入氯化铬并封闭。
方法一:10克锌粉、0.8克氯化汞与10毫升水及0.5毫升浓盐酸混合激烈振荡5分钟后倾出上层清液留下锌汞齐粉。另加20毫升水和2毫升浓盐酸,通入二氧化碳气体后分批加入5克氯化铬得到蓝黑色溶液。
方法二:5克六水合氯化铬溶于含有2.0毫升浓盐酸的35毫升绝对乙醇中,在二氧化碳气存在下过滤到装有锌汞齐粉的Jones还原管中,所得溶液封存于内含1克锌汞齐粉的玻璃瓶。
方法三:在赤热温度下用氢气处理三氯化铬以得到无水氯化铬。
有毒物质
毒性分级中毒
急性毒性口服 - 大鼠 LD₅₀: 1870 毫克/公斤
可燃性危险特性可燃烧;火场产生有毒含铬化合物烟雾。
储运特性低温库房,通风、干燥环境储存运输。
灭火剂水、二氧化碳、干粉、砂土。
职业标准TWA 0.5 毫克(铬)/立方米。